钯炭催化剂.doc

钯炭催化剂
英文名称：Palladium-carbon catalyst
　　中文名称：钯炭催化剂
　　钯——化学符号Pd ，是银白色金属，较软，有良好的延展性和可塑性，能锻造，压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变脆乃至破裂成碎片。
　　钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂，用于精制处理对苯二甲酸原料，生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先后在不同工艺的PTA（精对苯二甲酸）装量，如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业，成功进行了工业应用。其主要技术指标：　　
项目 SAC-05
外观 椰壳片状
钯含量% 0.48-0.52
粒度（4-8目）% ≥95
压碎强度N ≥40
比表面积m2/g 1000-1300
堆密度g/ml 0.4-0.5
磨耗% ≤1
反应收率% ≥99
　　钯碳的作用
　　钯碳是一种催化剂，是把金属钯粉负载到活性碳上制成的，主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投料比小、可反复套用、易于回收等 特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。
钯碳的提纯
　　钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为0.1mm左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是，在300—500℃下，把待纯化的氢通入钯膜的一侧时，氢被吸附在钯膜壁上，由于钯的4d电子层缺少两个电子，它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的)，在钯的作用下，氢被电离为质子其半径为1.5×1015m，而钯的晶格常数为3.88×10-10m(20℃时)，故可通过钯膜，在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子，从钯膜的另一侧逸出。 　　在钯膜表面，未被离解的气体是不能透过的，故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能，但纯钯的机械性能差，高温时易氧化，再结晶温度低，易使钯管变形和脆化，故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素， 制成钯合金，可改善钯的机械性能。

钯碳的回收
钯碳溶于乙醇负压抽入高压釜或者倒入高压釜，然后再加乙醇洗涤容器，再投入釜中，反应结束后物料经过滤器回收钯碳，反应釜可用反应溶剂洗涤，经过滤器回收钯碳。

活性炭载钯催化剂的失活主要是有一些含硫化合物诸如甲基硫、吡啶、噻吩、硫醇、砷、一氧化碳等物质，即工艺设备、水、管道腐蚀带入的金属如铜、镍、铁、钴、银、铋、锡等致害物质的污染所致或钯表面被有机物覆盖所至，或因过热和老化Pd晶粒长大，比活性下降所致。

五、催化剂应用领域一览表
加氢反应（制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯：甲基顺丁烯二酸
加氢生成甲基丁二酸，顺丁烯二酸酐加氢生成丁二酸，3-丙烯基-2-甲氧基-苯酚加氢生成二氢丁香酚，以及在VE生产中的中间体法尼基丙酮加氢） 加氢裂解反应 加氢脱卤素反应 加氢脱保护基反应 还原氨基化/烷基化反应 异构化/歧化反应 脱氢反应 羰基化反应 脱羰基反应 选择氧化反应 氢甲酰化反应 偶联反应 闭环反应 乙酰氧基化反应 加氢硅烷化 分解反应 气体净化反应
冠状动脉扩张药维拉帕米中间体（5）等的合成。
抗菌药奥沙拉秦中间体(9)等的合成
精对苯二甲酸、
避孕药炔雌醇中间体。
性激素孕酮、甲孕酮制备
雌激素丙酸甲基雌二醇中间体
性激素甲基决诺酮中间体制备
消炎药普奈生中间体制备
新型P,N-配体的合成及其在钯催化碳-氮键偶联反应中的应用
丁胺卡那霉素和强力霉素中间体是通过Pd/C催化剂加氢制得
青霉烷砜钠也是通过 Pd/Ｃ催化剂制得
在香料工业上，生产新茉莉醛（a－胡椒基丙醛）铃兰醛，兔耳醛以及人造麝香等都是经过Ｐd /C催化剂的加氢制得．
1． 钯催化剂是还原烯烃、炔烃最好的催化剂，因而石化行业广泛使用。如PTA精制用Pd/C催化剂。
2． 皮肤癣菌抑制药灰黄霉素中间体的制备用钯催化剂。
3． 抗菌药磺胺异恶唑中间体（乙酰丙酮酸酯和5-甲基-3-甲酸酯异噁唑）制备用钯/碳酸钙催化剂。
4． 镇静剂新握克丁中间体制备用钯/碳催化剂。
5． 抗偏头痛药苯噻啶中间体制备用钯/碳催化剂。
11． 维生素B6制备用钯/碳催化剂。

12． 抗休克强心利尿药多钯胺中间体用钯/碳催化剂。
13． 生压药甲氧胺中间体制备用钯/碳催化剂。
14． 肾上腺激素中间体制备用钯/碳催化剂。

15． VE中间体制备用钯/碳催化剂。（中间体三甲基氢醌由三甲基醌使用5%钯炭催化剂加氢还原制备三甲基氢醌）
16． 平喘药舒喘灵中间体制备用钯/碳催化剂。
17． 催产素中间体制备用钯/碳催化剂。
18． 硝基安定制备用钯/碳催化剂。
19． 避孕药甲孕酮醋酸酯中间体（安宫黄体酮;甲羟孕酮醋酸酯;甲孕酮;安宫黄体酮(醋酸甲羟孕酮);甲羟孕酮酯;乙酸羟甲孕酮、甲孕酮）的制备用钯/碳催化剂