番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测_金静.pdf

农 药AGROCHEMICALS金静,王霞,秦曙.番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测J.农药,2023,62(3):206-212.doi:10.16820/j.nyzz.2023.2033收稿日期：2022-09-29，修返日期：2022-11-07基金项目：山西省重点研发计划项目：城郊农区污染物防控技术研究与示范(201903D211011)作者简介：金静(1992)，女，山西临汾人，中级工程师，主要从事农药残留和农产品质量安全风险评估研究。E-mail：。通讯作者：秦曙(1969)，女，山西太原人，研究员，主要从事农药残留和农产品质量安全风险评估研究。E-mail：。番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测金 静，王 霞，秦 曙(山西农业大学 山西功能农产品检验检测中心，农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(太原)，太原 030031)摘要：目的采用超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-APCI-MS/MS)对复硝酚钠(邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠)和胺鲜酯在番茄中的检测方法进行优化，创建完整分析方法。方法 样品需经乙腈提取，经MgSO4、PSA、GC-e制备的吸附剂组合物进行净化后，UPLC-APCI-MS/MS方法检测。结果在0.052.0 mg/L质量浓度范围内，邻硝基苯酚钠的质量浓度与其峰面积线性关系基本保持良好，R2值为0.9995；0.010.20 mg/L质量浓度范围内，其他3种化合物R2值均0.99；邻硝基苯酚钠在番茄中0.05(LOQ)、0.25、0.50 mg/kg 3个标准添加质量分数水平，其平均回收率在81%99%之间，相对标准偏差在0.6%7.3%之间，其他3种化合物在0.01(LOQ)、0.05、0.10 mg/kg 3个标准添加质量分数水平下，平均回收率在92%113%之间，相对标准偏差在1.2%9.1%之间。运用该检测方法对采自吉林、山西、宁夏、北京、河北、河南、山东、安徽、浙江、湖南、贵州、云南共12个区域的番茄样品进行采样检测，结果显示，所有田间样品中上述4种农药的化学残留量均未超出中国规定的最大残留限量标准(MRLs)，并通过储藏稳定性试验证实检测结果有效。结论此检测分析筛选方法对样品具有较好的提取、分离效果、操作分离过程更加简便与高效、灵敏度较高和样品通用性强等多项优点，适用于对番茄品种中的4种农药筛查及其残留含量的同时检测。关键词：复硝酚钠；胺鲜酯；番茄；分析检测；残留量中图分类号：TQ450.2文献标志码：A文章编号：1006-0413(2023)03-0206-07Analysis and detection of residual sodium nitrophenolate anddiethyl aminoethyl hexanoate in tomatoJIN Jing,WANG Xia,QIN Shu(Shanxi Center for Testing of Functional Agro-Products,Shanxi Agriculture University,Laboratory of Quality and Safety RiskAssessment for Agro-Products(Taiyuan),Ministry of Agriculture and Rural Affairs,Taiyuan 030031,China)Abstract:Aims To establish a complete analytical method for the determination of sodium nitrophenolate(sodiumo-nitrophenolate,sodium p-nitrophenolate,sodium 2-methoxy-5-nitrophenolate)and diethyl aminoethyl hexanoate intomato,which were optimized by ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry(UPLC-APCI-MS/MS).Methods The samples were extracted by acetonitrile,purified by the adsorbent compositionsprepared by MgSO4,PSA and GC-e,and then detected by UPLC-APCI-MS/MS method.Results In the range of0.05-2.0 mg/L,the linear relationship between the mass concentration of sodium o-nitrophenol and the measured peakarea was basically good,and the R2value was 0.9995.In the range of 0.01-0.20 mg/L,the R2values of the other3 compounds were all 0.99.At 0.05(LOQ),0.25 and 0.50 mg/kg,the average recoveries of sodium o-nitrophenol intomato were between 81%and 99%,and the relative standard deviations were between 0.6%and 7.3%.The averagerecoveries of the other 3 compounds ranged from 92%to 113%and the relative standard deviations ranged from 1.2%to 9.1%at 0.01(LOQ),0.05 and 0.10 mg/kg.The tomato samples collected from Jilin,Shanxi,Ningxia,Beijing,Hebei,Henan,Shandong,Anhui,Zhejiang,Hunan,Guizhou and Yunnan were tested by this detection method.The resultsshowed that the chemical residues of the above 4 pesticides in all the field samples did not exceed the maximum residuelimits(MRLs)stipulated by China.The results were validated by storage stability test.Conclusions The detection,analysis and screening method has many advantages,such as good separation and purification effect,more simple andefficient separation process,high sensitivity and wide sample usability,which is suitable for the screening of the4 pesticides in tomato and the simultaneous detection of their residual content.Key words:sodium nitrophenolate;diethyl aminoethyl hexanoate;tomato;analysis and detection;residual content第62卷第3期2023年3月Vol.62,No.3Mar.2023第3期近年来有研究表明，植物生长调节剂在农作物中的残留可以通过食物链进入人体，对人体造成一定程度的危害1。复硝酚钠(sodium nitrophenolate)是一种高水溶性强力细胞赋活剂，与多种极性植物分子进行接触与作用混合后能更加高效迅速的直接渗透到植物细胞体内，促进了植物细胞内部的极性植物原生质细胞快速地流动，提高了植株细胞活力2，是一种抗病效果显著的植物生长调节剂。美国国家环境保护局(EPA)已将邻硝基苯酚钠和对硝基苯酚钠列为“优先控制污染物”3。我国农业部第250号公告也将复硝酚钠列入 食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单 之中4。胺鲜酯(diethyl aminoethylhexanoate)也是一种广谱高能的植物生长调节剂，可以迅速促进天然植物细胞的快速分裂增生和根系伸长，促进植物根系迅速的恢复生长发育，可使植物苗壮、抗病抗逆性好、增花保果提高结实率5。根据 食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量(GB 27632021)6，复硝酚钠监测定义为邻硝基苯酚钠(sodium o-nitrophenolate)、对硝基苯酚钠(sodium p-nitrophenolate)和5-硝基愈创木酚钠(sodium 2-methoxy-5-nitrophenolate)之和，胺鲜酯监测定义为胺鲜酯。目前，国内暂无农产品中复硝酚钠和胺鲜酯的痕量检测方法标准6，有文献报道了基于液相色谱法7-12、气相色谱法13-16、液相色谱-串联质谱法3,17-20、气相色谱-串联质谱法21-22的复硝酚钠及胺鲜酯检测方法，但大多集中在原药、肥料及水产品。本试验目标是通过综合优化的前处理提取方法、液相色谱及质谱条件，建立番茄中复硝酚钠(邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠)和胺鲜酯的检测方法，并应用于3%硝钠 胺鲜酯水剂(AS)在番茄上田间试验样品的检测，为相关检测方法标准制定提供科学参考。1实验部分1.1仪器与试剂邻硝基苯酚钠(99.8%)，卡托研究化学公司；对硝基苯酚钠(80.47%)、5-硝基愈创木酚钠(96.15%)、胺鲜酯(99.5%)，埃伦斯托弗博士有限公司；乙腈/CAN(质谱级，99.9%)，Thermo Fisher；甲醇/MeOH(质谱级，99.9%)，Merck公司；醋酸铵/CH3O2NH4(99.0%)、氯化钠/NaCl(二级AR，99.5%)、无水硫酸镁/MgSO4(二级AR，98.0%)，国药集团；N-丙基乙二胺吸附剂/PSA和石墨化碳黑Cleanert PestiCarb/GC-e，博纳艾杰尔；屈臣氏蒸馏水；复配剂3%硝钠 胺鲜酯AS，甘肃华实农业科技有限公司，有效成分及含量：邻硝基苯酚钠0.2%、对硝基苯酚钠0.3%、5-硝基愈创木酚钠0.1%，胺鲜酯2.4%。UPLC I-Class XEVO TQ-XS液相色谱串联质谱(UPLC-APCI-MS/MS，Waters)；十分之一、千分之一及万分之一电子天平(Sartorius)；GM300型刀式研磨仪(RETSCH)；LP2500型多管涡旋混合仪(LEOPARO)；XK80-A型快速混匀器(XIN KANG MEDICAL)；MMS-3021型台式振荡器(EYELA)；WD-12型氮吹仪(ALLSHENG)；N-1100-WD/N旋型转蒸发器(EYELA)；KQ-500E型超声波清洗器(昆SUPMILE)。1.2标准品配制标准品储备溶液：万分之一天平分别准确称取10.0 mg邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠标准对照品于5 mL玻璃烧杯中，加入适量甲醇用玻璃棒搅拌使其充分溶解后转移至10 mL容量瓶中，甲醇少量多次润洗小烧杯后分别定容至刻度线，待用；万分之一天平准确称取10.0 mg胺鲜酯标准对照品于5 mL玻璃烧杯中，加入适量乙腈用玻璃棒搅拌使其充分溶解后转移至10 mL容量瓶中，乙腈少量多次润洗小烧杯后分别定容至刻度线，待用。此标准品储备溶液质量浓度均为1000 mg/L，-20 冷冻保存，有效期(Expiration date/EXP)为6个月。标准品工作溶液：准确移取一定量的邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠标准品储备溶液，用甲醇溶剂稀释成质量浓度为100(EXP 3个月)、10(EXP2个月)、1(EXP 2个月)、0.1(现配现用)、0.01 mg/L(现配现用)的标准品工作溶液。准确移取一定量的胺鲜酯标准品储备溶液，用乙腈溶剂稀释成质量浓度为100(EXP 3个月)、10(EXP 2个月)、1(EXP 2个月)、0.1(现配现用)、0.01 mg/L(现配现用)的标准品工作溶液。1.3实验方法1.3.1液相色谱条件色谱填充柱：WatersACQUITYUPLCRHSST3(100mm2.1 mm，1.8 m)；柱箱温度：40；样品盘温度：20；流动相流速：0.5 mL/min；进样量：5 L；流动相A：10 mmol/L醋酸铵水溶液；流动相B：10 mmol/L醋酸铵甲醇溶液。梯度洗脱条件见表1。1.3.2质谱条件离子源：大气压化学电离源APCI；扫描方式：邻硝基时间/min流速/(mL min-1)A/%B/%变化曲线00.50070305.000.500208095.500.500208066.000.500703067.000.50070306表1流动相梯度洗脱程序表金 静，等：番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测207农 药 AGROCHEMICALS第卷62苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠为负离子扫描，胺鲜酯为正离子扫描；监测方式：多重反应监测(MRM)；电晕针电流：4.0 A；离子源温度：150；脱溶剂气气流量：800 L/h；APCI源探针温度：600；邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯相关质谱参数见表2。表2邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯主要质谱参数目标化合物保留时间/min定性离子对(m/z)定量离子对(m/z)驻留时间/s锥孔电压/V碰撞能量/eV邻硝基苯酚钠4.55138.1/45.9-0.034-22-18138.1/107.9138.1/107.90.034-22-14对硝基苯酚钠3.25138.0/91.9-0.034-14-20138.0/107.9138.0/107.90.034-14-145-硝基愈创木酚钠3.48168.1/94.9-0.034-12-26168.1/152.9168.1/152.90.034-12-12胺鲜酯4.57216.3/143.0216.3/143.00.034214216.3/99.9-0.0342141.3.3提取溶剂和提取方法十分之一电子天平称取粉碎均质的番茄样品10.0 g，加入25 mL乙腈，台式振荡器250 r/min振荡10 min，超声提取15 min，加入5.0 g NaCl，250 r/min继续振荡10 min，10 000 r/min离心5 min，待净化。1.3.4净化方法准确快速吸取7.5 mL上清液，经712.5 mg MgSO4、100 mg PSA和37.5 mg GC-e制备的吸附剂组合物净化，多管涡旋式振荡器2500 r/min连续涡旋5 min，9000 r/min离心3 min。上清液过0.22 m微孔有机滤膜，准确吸取5 mL上清液于10 mL试剂管中，夹于43 水浴氮气吹干浓缩，2 mL甲醇-水(体积比1:1)复溶后混匀1 min，过0.22 m微孔有机滤膜，UPLC-APCI-MS/MS进样检测。1.4邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠和胺鲜酯在番茄基质中的储藏稳定性试验分别于粉碎均质的10.0 g(精确至0.1 g)空白番茄对照样品中添加邻硝基苯酚钠标准，添加质量分数为1.0 mg/kg；对硝基苯酚钠标准，添加质量分数为0.10 mg/kg；5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯标准，添加质量分数为0.10 mg/kg，作为储藏稳定性样品，贴标签，置于-18 冰箱中冷冻保存。按照0、30、60、90 d的取样间隔取样，最长的取样间隔覆盖实际样品的最长储藏时间，每次按照1.3测定样品，包括空白对照样品1个、质控样品2个、储藏稳定性样品2个。降解率按如下公式23计算。D=C0-CtC0式中：D为降解率(%)，C0为样品的初始质量分数(mg/kg)，Ct为样品的检测质量分数(mg/kg)。注：在储藏试验期间，降解率小于30%，表明储藏稳定；大于30%，则说明在此期间不稳定。1.5实际样品检测1.5.1田间规范残留试验按照中华人民共和国国家标准 农作物中农药残留试验准则(NY/T 7882018)24及农业农村部农药检定所文件2018年第18号公告农业农村部农药检定所关于印发 农药登记残留试验区域指南 的通知25规定的相关检测要求，选取12个区域，分别为吉林省双辽市那木乡建设村(大棚)、山西省太原市小店区北格镇(大棚)、宁夏银川市西夏区园林场(露地)、北京市密云区密云镇(露地)、河北保定市定兴县固城镇(大棚)、河南省郑州市新郑市辛店镇岳庄村(大棚)、山东省济南市历城区王舍人街道张马屯(露地)、安徽宿州市萧县王寨镇王寨村(大棚)、浙江省杭州市余杭区余杭街道义桥村(露地)、湖南省长沙市长沙县干杉镇明月村(露地)、贵州省贵阳市花溪区久安乡打通村(露地)及云南省昆明市嵩明县小街镇本纳克村(大棚)，选择当地番茄主要栽培品种，对复配剂3%复硝酚钠 胺鲜酯AS进行了田间规范残留试验。1.5.2田间试验设计复配剂3%复硝酚钠胺鲜酯AS在番茄移栽后苗期、第1批花蕾期，全株喷雾施药各1次，共施药2次，有效成分剂量为20 mg a.i./kg(制剂用药量为0.667 mL/L)。第2次施药后，第1批番茄果实成熟时采集样品。每个区域均设置1个空白对照区和1个试验处理区，中间设田垄或田埂作隔离带，防止交叉污染，小区面积不可小于50 m2。1.5.3样品采集及处理戴一次性手套用随机采样法在每个区域中至少12株番茄植株的上、中、下层各采集4个生长正常、无明显腐烂、无病虫害、无畸形、果肩及裂果的番茄样品，平行采集2次。送至实验室后，将番茄样品去除果梗和萼片，用四分法缩分取样，用刀切碎混匀，每个样品制备为2份，每份不少于200 g，1份为实验样品，1份留样备用，分别装入贴好标签的密封袋中，置于-18 的冰柜中保存，记录保存时间。208第3期图1复硝酚钠及胺鲜酯在番茄基质中的总离子流图及提取离子质谱图2结果与讨论2.1液相色谱条件优化复硝酚钠为强极性盐溶液，在水中的溶解度很高，在常见的BEH-C18反相色谱硅胶填充柱中洗脱速度很快，保留时间普遍较短，达不到理想的峰分离效果，选择比常规BEH-C18极性更强一些的HSS-T3色谱填充柱后，柱子对高极性分子的反相保留能力均得到了显著增强，延长了各高极性化合物的保留时间，加强了目标化合物之间的峰分离效果，适用于复硝酚钠、胺鲜酯进行样品分析。流动相梯度洗脱可以进一步使目标化合物在色谱填充柱上有更宽的保留，增加其柱峰容量，对多组分的目标化合物进行更精准高效的色谱峰分离，使色谱峰峰形变窄，单位时间柱内峰间的峰分离能力得以大幅度增加，有效且极大程度的缩短了分析时间。因此，本试验选择在HSS-T3色谱填充柱对邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯进行梯度洗脱，以满足检测要求。2.2流动相的选择乙腈为强洗脱剂，黏度低，甲醇为弱洗脱剂，黏度较高，有机相选择甲醇可增大分离度。酸性条件会抑制酚类物质电离，影响化合物在仪器上的灵敏度，故在流动相的选择上不添加酸性溶液。本试验考察了低浓度含4 mmol/L醋酸铵的水-甲醇混合溶液、高浓度含10 mmol/L醋酸铵的水-甲醇混合溶液2种混合流动相对目标化合物色谱峰的峰分离效果，结果表明，2种流动相混合溶液体系，均能够实现4种目标化合物的峰分离，但10 mmol/L醋酸铵水-甲醇混合溶液体系峰分离效果相对较好，目标化合物响应值较高，保留时间适中，可以充分满足分析目的要求，因此本试验选择10 mmol/L醋酸铵水-甲醇溶液体系作为流动相。2.3质谱条件优化复硝酚钠及胺鲜酯在番茄基质中的总离子流图及提取离子质谱图见图1。金 静，等：番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测209农 药 AGROCHEMICALS第卷62表4邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯在番茄基质中的添加回收率数据目标化合物添加水平/(mg kg-1)回收率/%相对标准偏差RSD/%12345平均值/%邻硝基苯酚钠0.0510091998191927.30.258076847987814.90.59899100100100990.6对硝基苯酚钠0.011111091031021111073.30.059796949290942.60.1102102101100991011.25-硝基愈创木酚钠0.019397989594952.10.059595949190932.40.19894969288943.9胺鲜酯0.0198101838096929.10.051131171141091141132.50.11131151141141111131.2ESI源(电喷雾离子源)可使溶液离子化，适合于分析挥发性和非挥发性、热不稳定、极性化合物等物质。有耐低温、不容易被氧化裂解、可形成分子量确定的分子离子峰、灵敏度高等优点，但也由于ESI源在溶液分子中必须先分离形成价离子，在高浓度条件作用下，容易氧化造成价离子的流动受到明显抑制，流动相添加剂会进一步的影响电离，因此受流动相影响比较强。APCI源(大气压化学电离源)为气相离子化，适用于低分子量、弱极性分子、单电荷物质等物质的分析测定，即使在很低的锥孔电压条件下仍可发生碎裂，受流动相影响小，可使用非极性流动相。邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯的分子量相对较小，邻硝基苯酚钠是一种挥发性化合物，ESI源对邻硝基苯酚钠灵敏度低，APCI源提高了邻硝基苯酚钠的灵敏度，且对对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯灵敏度影响比较小，故选择APCI源进行检测。邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯均为空白番茄提取净化液配制，邻硝基苯酚钠质量浓度为0.25 mg/L，对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯均为0.01 mg/L。2.4样品的提取本试验选择提取杂质相对较少的乙腈进行样品提取，但是溶剂基质中有1个相对于邻硝基苯酚钠的干扰峰，用甲醇水复溶后，干扰峰消失。如果样品基质净化的不够干净彻底，样品离子与样品溶液电解质离子之间竞相转化为气相离子，这些竞争转化会导致目标化合物响应降低。MgSO4可以再次吸附提取液中的残余水分，PSA可吸附去除酸性物质、糖类物质等干扰物质，GC-e去除天然色素，712.5 mg MgSO4、100 mg PSA和37.5 mg GC-e混合制备的吸附剂组合物，可以达到理想的基质净化效果。2.5分析方法的评价2.5.1方法的线性范围邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯均采用基质混合标准溶液-外标法分析定量。用空白番茄对照样品溶液分别定量配制出不同质量浓度范围的基质混合标准溶液，质量浓度为横坐标(x，mg/L)，所测得的峰面积为纵坐标(y)，进行线性回归分析及计算，4种目标化合物的相关系数均大于0.999，线性关系良好，结果见表3。表3邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯在番茄基质中的标准曲线目标化合物线性范围/(mg L-1)标准曲线(y=)决定系数(R2)邻硝基苯酚钠0.052.099225x+1437.10.9995对硝基苯酚钠0.010.23106x+168330.99955-硝基愈创木酚钠0.010.21106x+1145.80.9999胺鲜酯0.010.28106x+139900.99992.5.2方法的准确度与精密度以空白番茄对照样品进行添加回收率试验，实现对方法准确度与精密度的评价。邻硝基苯酚钠在番茄中0.05(LOQ)、0.25、0.5 mg/kg 3个标准添加质量分数水平下，其平均回收率稳定在81%99%之间，相对标准偏差(RSD，n=5)稳定在0.6%7.3%之间；在0.01、0.05、0.1 mg/kg3个标准添加量浓度水平下，对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠、胺鲜酯在番茄中的平均回收率稳定在92%113%之间，相对标准偏差(RSD，n=5)稳定在1.2%9.1%之间。回收率结果均能符合 农作物中农药残留试验准则(NY/T 7882018)24中同添加水平对回收率和相对标准偏差的要求(见表4)。210第3期2.5.3储藏稳定性试验测定按照1.4.1设定的时间段取样，检测储藏稳定性样品中的农药残留，结果表明：-18 的条件下储藏92 d，邻硝基苯酚钠在番茄基质中的降解率为28.9%，对硝基苯酚钠在番茄基质中的降解率为1.6%，5-硝基愈创木酚钠在番茄基质中的降解率为14.3%，胺鲜酯在番茄基质中的降解率为6.4%，均30%，证明在此储藏期残留量是稳定的。选定的12个区域的番茄作物从实际样品采集到检测的储藏时间在1772 d之间，未超过3个月，所以样品储藏期间不会对其残留量产生影响，所有检测结果均是有效的。测定结果见表5。表6邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯储藏稳定性试验的质控数据目标化合物储藏间隔/d添加水平/(mg kg-1)回收率/%12平均值/%邻硝基苯酚钠01.00847982347277746210010010092838383对硝基苯酚钠00.10100991003492899062103106104929997985-硝基愈创木酚钠00.109993963492909162101106104921009899胺鲜酯00.10981021003495959562100103102921009698表5邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠及胺鲜酯在番茄基质中的储藏稳定性数据目标化合物储藏间隔/d储藏试验样品储藏稳定性判定残留量/(mg kg-1)降解率/%1212平均值邻硝基苯酚钠00.820.84-340.620.7325.312.018.7稳定620.660.6520.521.721.1稳定920.590.5928.928.928.9稳定对硝基苯酚钠00.0960.092-340.0820.08812.86.49.6稳定620.0900.0894.35.34.8稳定920.0950.090-1.14.31.6稳定5-硝基愈创木酚钠00.1000.095-340.0840.08314.315.314.8稳定620.0920.0896.19.27.7稳定920.0890.0799.219.414.3稳定胺鲜酯00.1050.098-340.0970.0944.97.86.4稳定620.0960.1035.9-1.02.5稳定920.0960.0955.96.96.4稳定检测的质控结果表明：质控样品中邻硝基苯酚钠平均回收率在74%100%之间，对硝基苯酚钠平均回收率在90%104%之间，5-硝基愈创木酚钠平均回收率在91%104%之间，胺鲜酯平均回收率在95%102%之间，回收率结果均符合 农作物中农药残留试验准则(NY/T7882018)24的要求，数据结果见表6。2.5.4实际样品检测对12个区域的番茄作物进行实际样品采集及样品检测，研究结果表明，收获的番茄中邻硝基苯酚钠的残留量均0.05 mg/kg，对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠金 静，等：番茄中复硝酚钠、胺鲜酯残留量的分析检测211农 药 AGROCHEMICALS第卷62及胺鲜酯的残留量均0.01 mg/kg，经过加和计算后复硝酚钠的残留量均0.07 mg/kg。食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量(GB 27632021)6规定，复硝酚钠的MRL值为临时限量0.1 mg/kg，胺鲜酯为临时限量0.1 mg/kg，样品检测结果均未超过我国规定的最大残留限量标准。3结论试验采用UPLC-APCI-MS/MS同时对番茄中复硝酚钠(邻硝基苯酚钠、对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠)和胺鲜酯进行定性定量分析。本文从线性、灵敏度、精密度、准确度等几个方面对该检测分析方法效果进行了周密验证。邻硝基苯酚钠的定量检出限(LOQ)为0.05 mg/kg，对硝基苯酚钠、5-硝基愈创木酚钠和胺鲜酯的定量检出限(LOQ)均为0.01 mg/kg。整体试验结果表明，本试验建立的分析检测方法灵敏、准确、高效、快速，适用于番茄中复硝酚钠、胺鲜酯的测定。参考文献：1吴凤琪,靳保辉,陈波,等.水果中8种外源性植物生长调节剂的液相色谱-串联质谱测定J.中国农学通报,2010,26(15):115-119.2宋计平,岳林旭,焦健,等.复硝酚钠功能特性及其在番茄上的应用进展J.生物灾害科学,2020,43(3):227-231.3张书文,顾志斌,王雪梅.液相色谱串联质谱法测定水果中复硝酚钠残留量J.化学分析计量,2015,24(1):68-70.4中华人民共和国农业农村部.中华人民共和国农业农村部第250号公告EB/OL.2020-01-07.Http:/ 复硝酚钠对大棚番茄生长和果实品质的影响J.植物医生,2019,32(1):23-26.6国家市场监督管理局.GB 27632021.食品安全国家标准-食品中农药最大残留限量S.北京:中国标准出版社,2021.7刘哲,史宏伟,田春祥,等.1.8%复硝酚钠水剂的高效液相色谱分析J.农药科学与管理,2005,26(11):5-7.8邢丽红,孙伟红,翟毓秀,等.高效液相色谱法检测饲料中的复硝酚钠J.中国饲料,2013(2):42-44.9杨晶,曹立冬,王胜翔,等.复硝酚钠原药中3种有效成分的高效液相色谱分析J.农药学学报,2013,15(4):439-444.10 雷琪,王素琴,沈莹华,等.胺鲜酯水剂高效液相色谱分析方法研究J.山东化工,2017,46(1):67-68,71.11 朱严瑾,姚莎,谌芳,等.肥料中复硝酚钠的液相色谱分析J.云南化工,2018,45(2):77-79.12 胡玫,乔桂芳,刘惠婉,等.2.85%硝钠 萘乙酸钠水剂高效液相色谱分析J.农药,2015,54(6):422-424.13 乔桂芳,陈平,保海防.胺鲜酯的气相色谱分析J.河南化工,2008,25(1):48-49.14 谢柳青,孟昭礼,江树人,等.气相色谱法测定土壤和小白菜中胺鲜酯残留量J.分析实验室,2008,27(11):68-70.15 邢丽红,冷凯良,孙伟红,等.气相色谱法检测鱼和虾中复硝酚钠残留量J.中山大学学报(自然科学版),2013,52(6):104-109.16 姚莎,陈萌,谌芳,等.肥料中胺鲜酯的气相色谱分析J.云南化工,2015,42(3):43-45.17 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