1、第九章 电位分析法8.1 测得下列电池的电动势为0.972V(25):已知,忽略液接电位,计算CdX2的Ksp。8.2当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时,在25测得电池的电动势为0.209V:当缓冲溶液用未知溶液代替时,测得电池电动势如下:0.312V;0.088V;0.017V。试计算每一种溶液的pH值。解 根据公式8.3用标准甘汞电极作正极,氢电极作负极与待测的HCl溶液组成电池。在25时,测得E0.342V。当待测液为NaOH溶液时,测得E1.050V。取此NaOH溶液20.0mL,用上述HCl溶液中和完全,需用HCl溶液多少毫升?8.4 25时,下列电池的电动势为0.518
2、V(忽略液接电位):计算弱酸HA的Ka值。8.5 已知电池测得E0.672V。计算HA的离解常数(忽略液接电位)。8.6 测得下列电池电动势为0.873(25):试计算Cd(CN)24-的稳定常数。8.7 为了测定CuY2- 的稳定常数,组成下列电池:25时,测得电池电动势为0.277V,计算K CuY2-值。8.8 有下列电池30时,测得E0.07V。计算溶液中Sn4+/Sn2+ 比值(忽略液接电位)。8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入铂电极(+)和SCE (-),用0.10 molL-1的Ce4+溶液进行滴定,当加入20.0mL滴定剂时,电池电动势的理论值应是多少? 8
3、.10 在0.01molL-1FeSO4溶液中,插入铂电极(+)和SCE (-),25时测得E0.395V,有多少Fe2+被氧化为Fe3+?8.11 20.00mL0.1000molL-1Fe2+溶液在1molL-1H2SO4溶液中,用0.1000molL-1Ce4+溶液滴定,用铂电极(+)和SCE (-)组成电池,测得电池电动势为0.50V。此时已加入多少毫升滴定剂?8.12 对下列电池测得E-0.285V,计算CrO42-的浓度(忽略液接电位)。已知Ksp,Ag2CrO4=9.010-12。8.13 设溶液中pBr=3,pCl=1,如果用溴电极测定Br-活度,将产生多大的误差?已知电极的K
4、Cl-,Br-=610-3。8.14 某种钠敏感电极的选择系数KNa+,H+ 约为30(说明H+存在将严重干扰Na+的测定)。如用这种电极测定pNa=3的Na+溶液,并要求测定误差小于3,则试液pH必须大于多少?8.15 以SCE作正极,氟离子选择性电极作负极,放入1.0010-3molL-1的氟离子溶液中,测得E-0.159V。换用含氟离子试液,测得E-0.212V。计算试液中氟离子浓度。8.16 有一氟离子选择性电极,KF-,OH-=0.10,当F-=1.010-2 molL-1时,能允许的OH-为多大(设允许测定误差为5)?8.17在25时用标准加入法测定Cu2+浓度,于100mL铜盐溶
5、液中添加0.1 molL-1Cu(NO3)2溶液1mL,电动势增加4mV。求原溶液的总铜离子浓度。8.18 将钙离子选择性电极和SCE置于100mLCa2+试液中,测得电位为0.415V。加入2mL浓度为0.218molL-1 Ca2+标准溶液后,测得电位为0.430V。计算Ca2+的浓度。8.19 下列体系电位滴定至化学计量点时的电池电动势(用作负极)为多少?(1)在1 molL-1HCl介质中,用Ce4+滴定Sn2+ ; (2)在1 molL-1H2SO4介质中,用Fe3+滴定U() ; (3)在1 molL-1 H2SO4介质中,用Ce4+滴定VO2+ 。8.20 表8-2是用0.1000 molL-1NaOH溶液电位滴定某弱酸试液(10 mL弱酸10 mL(1 molL-1)NaNO380 mL水)的数据。 (1)绘制pH-V滴定曲线及pH/V-V曲线,并求Vep。 (2)用二阶微商法计算Vep,并与(1)的结果比较。 (3)计算弱酸的浓度。 (4)化学计量点的pH值应是多少?