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八分子结构理论离子键理论 共价键理论 金属键理论VSEPR,CFTLewis学说 VB 一杂化轨 M0_配位场 自由电（八隅律）器理论 理论 子理论能带 理论配合物三、反应自发性（一）/G判据AG 0（标态：改用/G重要公式：K)(22XI/发态 自新发 平自1.MTt Ho f f化学反应等温式:AG=AG 3+RTlnQ=RTln(Q/K)2.吉布斯一一赫姆霍芝方程：AG=AH-T AS AG3=AH 3-T AS 3（二）电动势判据（等温、/G=-nF 8 0（0=0（。=标态：改用以。8-（b+-（/）.;。等压、只做电功）发态发 三立八三=。+(0.059/n)lg(Oxid/Red)(Nernst 方程)四、反应极限（冷ArGe=-RT ln/T=-nF eIn K=(nF，)l(RT)IgK=nse/0.059(298K)核心是“多重平衡原理”及其定量计算。四大化学平衡：1.酸碱平衡 Ka、Kb2.沉淀.溶解平衡仁3.配位平衡 K稳4.氧化一还原平衡K五、热力学图形（一）AG0/F-Zf f l：是元素各氧化态物种热力学稳定性及氧化一还原性质的特征“指纹”图。（二）元素电位图；（三）0-pH 图；（四）ArG 6 T 图（Ellin gham 图）六.杂化轨道理论、晶体场理论、VSEPR比较项目杂化轨道理论晶体理论CFTVSEPR1.理论模 型共价键静电作用共价键2.成键过 程中心原子（离子）以一定杂化轨道与 配位原子（原子 团）形成共价键（可 能有激发、调整过 程）。中心原子（离子）与配体的作用纯 粹是静电作用。不涉及。3.稳定性外轨型配合物稳定 性较低，内轨型配 合物稳定性较高。由CFSE决定:中心离子I、1 构型的d电子排 布有强弱场之 分，强场低自旋，CFSE大，较稳 定；弱场高自旋，CFSE小，较不稳 定。不涉及。六.杂化轨道理论、晶体场理论、VSEPR比较4.几何构 型由中心离子（原 子）杂化态决定；但杂化轨道理论本 身不提供杂化态判 据，可借助VSEPR 判断。本身不提供判 据。已知是某几 何构型后，可提 供中心原子d轨 道发生能级分裂 情况化合物分子总 是采用价层电 子对互相排斥 作用最小的几 何构型。5.磁性按外轨或内轨排列 中心离子（原子）d电子后，由成单 电子数目可计算磁 矩。按强场（/P）低自旋、弱场（/尸）高自旋，由 成单电子数目可 计算磁矩。通常不涉及，但也有例外，如no2%=J5+2)B.M.实例FeF63 Co(NH3)62+以及 BeCh BF3,CH4,pf5,sf6 等“简单”化合物。,Fe（CN）63-?,Co（NH3）63+（主要用于 配合物）主要是第二、三周期元素的 化合物；配合 物常不适用。七、各章小结第一章“卤素”小结一、第二周期元素氟的特殊性及原因。二、由 Bo rn-Haber c yc le 分析一 一些化合物的热力学稳定性。三、图 氧化还原性质：1.卤素的歧化与逆歧化反应及其应用；2.卤素含氧酸及其盐的氧化性变化规律；3.定量计算：/G/b-Z图斜率=09 、k 和 AG3四、非金属卤化物水解机理（亲核、亲电）及其发生的结构条 件。五、卤素含氧酸酸性递变规律及其解释（ROH模型和L.Paulin g 规则）。第二章“氧族元素”小结一、臭氧分子结构(2o+in34)和强氧化性(无还原性)。二、过氧化氢分子结盲和氧化一还原性。三、硫化物沉淀一溶解平衡和多重平衡计算。四、硫的含氧酸及其盐分类、组成、命名、分子结构特点和特征化性。第三章“氮族元素”小结、第二周期元素氮的特殊性N 2s22px12py12p价轨道数=4 f C.N.max=4价电子数=5 一多电子原子（一）EAi：N P（二）键离解能N-N P=P2p-2p ji键特征,3p-3p ji键非特征,2p-3d反馈兀键特征（例PO43）o（三）N三N键能大，且打开第一个键需946J60=546kJ mo LAR.T.N2 惰性。、白磷P4（一）分子结构：正四方体，键角60,张力大，易断键一白磷化性活泼。（二）强还原性。二、氨 NH3（一）分子结构：（二）化性：1、还原性；2、Lewis碱性一配位性；3、一兀质子弱碱：Kb=1.8 XW5；4、液氨自偶电离（似 H2O）：NH3（i）+NH3（1）ANH4+NH25、氨解反应。四、VA-VIIA氢化物小结碱性酸性/,还原性,酸性增强)印 o s sle 压h2h2h2 tNlPIAIsb 咸性增强BiH3五、NO和 NO2（一）奇电子化合物，顺磁，双聚，（有色）。（二）NO还原性为主，与Fe?+发生“棕色环反应”，检NCK（三）NO2氧化性为主。六、HNO2及其盐（一）NO2 O3、SO2等电子体;（二）酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主；（三）M-NO2-或 M-ONO；（四）NO”NO2、NO2+键级、键长、键角的比较。七、HN03及其盐（一）分子结构：（二）HN03标态氧化性不强，C/,氧化性/,还原产物复杂;（三）“王水”及溶Au、Pt原理八、P4Oio（一）分子结构特点；（二）强吸水性。九、磷的含氧酸及其盐（一）次磷酸H3P强还原性（化学镀）；（二）亚磷酸H3P。3还原性；（三）正磷酸的三种盐：正盐、一氢盐和二氢盐以及水溶液pH计算。十、碑、睇、秘含氧酸及其盐：（一）酸碱性；（二）氧还性。H一、Bi（V）强氧化性,6#惰性电子对效应。十二、卤化物水解。第四章“碳族元素”小结、C与Si比较C.N.max键能/kJ mo l1C Si4 6C-C 345.6 Si-Si 222C-H411 Si-H 295C-O350 Si-0 432C-F 485 B、Ah Ga、In、Zn+OH-（aq）一 H2五、硅酸盐：SiO4四面体为结构单元。六、非金属卤化物水解（一）机理：1、亲核（例SiC14）；2、亲电（例N03）。(二)概观：(BF3)CF4*CCI4*nf3 nci3 sf4 TiC BC13 SiF4 S1CI4 PF3 PC13 PC15 SF6*可逆单向BBr3 GeCk AsF5 AsC13Sn C14 SbCl3,SbCl3Sn Cl2 BiCl3*热力学自发，动力学障碍；不水解；()水解特殊 水解不完全，可逆(重点)七、楮分族硫化物GeS2Sn S2+Na2s如）一GeS32-Sn S32-而 GeS、Sn S、PbS 不溶于 NaS,但溶于 Na2sx（aq）：GeSSn S+Na2sx(叫)GeS32-Sn S32-PbS 不与 Na2sx(aq)反应。碱用GeS弱B1还原性 gSn S 弱 BjvPbS 弱 B酸性增强GeS2Sn S2（无PbS2）（6s2惰性电子对效应）八、Sn（n）的还原性Sn Cl2+2HgCl2=Sn Cl4+Hg2Cl2，白色Sn Cl2+Hg2Cl2=Sn Cl4+2Hg 黑色灰黑色（重点）BBA九、Pb,的强氧化性5PbO2(s)+2Mn2+41r=5Pb2+Mn O4+2H2OGe(II)Sn(II)Pb(II)Ge(IV)Sn(IV)Pb(IV)稳定性t 半径t,成键能力Z*t,氧化性t稳定性(6惰性电子对效应)(重点)十、Pb（n）形成配合物和可溶性酸式盐的倾向：Pb（Ac%、Pb（OH%、PbC/、PbL?、Pb（HSO4）2（aq）,因止匕:PbSO4(s)BaSO4(s)NH4Ac(aq)(HAc)一Pb(Ac)；Bas。4(不溶)PbCrO4(s)一 口 Pb(OH)：4+OH(过量)-9一BaCrO4(s)BaCrO)(不溶)黑：-热)PbSO4(s)+HNO3-Pb2+HSO4+NO3H一、Ellin gham 图（/rG%，图）（重点）。十二、反应耦联原理及应第五章“硼族元素”小结一、B的成键特征：（一）共价成键为主；（二）缺电子原子，形成多中心、缺电子键，形成多面体，例1、a-菱形硼；例2、B2H6；（三）亲F、亲0二Lipso mb硼烷成键五要素硼烷分子成键精况分析，例B5H11、B5H9（重点）三、硼酸及其盐（一）H3BO3 1、晶体结构；2、化性（1）一元Lewis酸；（2）与多醇反应后，酸性t；（二）硼砂Na2B4O5（OH）4-8H2O 1、晶体结构；2、化性（1）水解成碱 性，一级标准缓冲溶液；（2）硼砂珠试验鉴定金属离子。四、卤化硼BX3Lewis酸性顺序及原因（重点）。五、氮硼六环（B3N3H6）（无机苯）与C6H6“等电子体”，结构、性质相似，但比C6H6活泼。六、铝分族（-）还原性：强 AIGaln Tl 弱；（二）铝单质-1、强还原性；2、杀 0；H A 13+3、两性（重点）A1+一+H2 tOH-Al（OH）；（三）氧化物及其水合物的酸碱性变化；（四）卤化物：1、AbCkig）结构；2、无水AlCb制备方法（含“反应耦合”等3 种方法（重点）（五）铝盐水解及在CO2灭火器中应用。七、“次周期性”小结（重点）（一）第二周期元素（N、O、F）1、EAj N P,O S,F C1 2、键离解能：N-N P-P,O-O S-S,F-F P=P,O=OS-S,F-HC1-H（二）第四周期元素：指其某些化合物的氧化性特别高。氧化性：H3Po4（非氧 化性酸）H3AsO4,SO2 IeO2（SO2+SeO2-SO42+Se）,H2SO4 H61bo6,HC1O4H5IO6（，碱性介质中制 BrOJ盐）（三）第六周期元素：惰性电子对效应七、“次周期性”小结（重点）无 Bi2s5、BiCk、BiBr5 BiBr5 BiBI5 PbS2 PbBr4 PbL、T12S3 TlBr3 T1(III)I3,而葭M黑,+Tf+无此反应，：隈 W+l+)=1.24V,cp 6(Mn O4-/Mn2+)=1.49 VBi3+Pb2+周期 元素周期表与“次周期性”-八N0FPsCl四AsSeBrSbTeI六 T1 Pb Bi第六章“铜、锌分族”小结一、Cll（D Cllg互相转化；山一 HgW互相转化。二、配合物形成情况（NH3、CN 配合物）。三、IB与IA、IIB与IIA性质的比较及原因。四、单质及重要化合物的典型反应。第七章“这过渡元素”小结一、d区过渡元素基本性质（氧化态、原子半径、第一电离能、氧化物水含物酸碱性、形成多酸多碱情况）的变化规律。二、据/G/b-Z图讲论各氧化态物种的热力学稳定性和氧化 还原性质，重点是Cr Mn化合物和Fe Co、Ni的+2、+3 氧化态物种的氧化还原性质。三、配合物的成键过程（VB法和CFT）；配合物的生成对氧化 还原平衡或和沉淀溶解平衡的影响和有关计算。四、金属离子的分离、鉴定（Cp+、Fe3 Al3 Co2 Ni2+.）o