常州大学江苏工业学院有机化学复习考试题及答案第十一章--酚和醌.ppt

酚酚 羟羟基（基（-OH）直接直接连连在在苯苯环环上的化合物称上的化合物称为为酚。酚。酚的分酚的分类类酚的命名酚的命名 以苯酚作以苯酚作为为母体，苯母体，苯环环上上连连接的其接的其他基他基团团作作为为取代基。根据分子中取代基。根据分子中羟羟基的数目，分基的数目，分为为：一元酚、二元酚、三元酚等。：一元酚、二元酚、三元酚等。第十一章第十一章 酚和酚和醌醌（一）（一）酚酚11.1 酚的酚的结结构和命名构和命名1一元酚一元酚2二元酚二元酚三元酚三元酚3*带带有有优优先序列取代基的命名先序列取代基的命名：当取代基的序列当取代基的序列优优于酚于酚羟羟基基时时，按取代基的排列次，按取代基的排列次序的先后来序的先后来选择选择母体母体。取代基的先后排列次序。取代基的先后排列次序为为：如：如：称称为为对羟对羟基苯磺酸基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇醇),-OH(酚酚),-SH,-NH2,R烷烷基基,-OR,-SR411.2 酚的制法酚的制法氢过氢过氧化异丙苯氧化异丙苯绿绿色的合成色的合成路路线线1：0.611.2.1 从异丙苯制从异丙苯制备备空气空气,110120过过氧化物氧化物稀稀7578511.2.2 从芳从芳卤卤衍生物制衍生物制备备 当当卤卤原子的原子的邻邻位位或或对对位位有有强强的吸的吸电电子基子基时时，水解反，水解反应应容易容易进进行。行。单单硝硝基基芳芳卤卤注意反注意反应应条件！条件！350370,20MPaCu催化催化剂剂6多多硝硝基基芳芳卤卤711.2.3 从芳磺酸制从芳磺酸制备备 碱碱熔熔法法 成本高；当成本高；当环环上已有上已有-COOH、-Cl、-NO2等基等基团时团时，则则副反副反应应多。多。8酚大多数酚大多数为结为结晶固体。晶固体。酚的沸点和熔点高于酚的沸点和熔点高于质质量相近的量相近的烃烃氢键氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚醚等有机溶等有机溶剂剂。酚的酚的氢键氢键酚与水分子之酚与水分子之间间的的氢键氢键酚与酚分子之酚与酚分子之间间的的氢键氢键11.3 酚的物理性酚的物理性质质9（1）酚的酸性酚的酸性 酚具有酸性的原因酚具有酸性的原因 酚具有极高的酚具有极高的亲电亲电反反应应活性的原因活性的原因11.4 酚的化学性酚的化学性质质11.4.1 酚酚羟羟基的反基的反应应10 苯酚的离域苯酚的离域11酸性酸性苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环环己醇：己醇：pKa=18碳酸：碳酸：pKa=6.4苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但，但不溶于不溶于NaHCO312苯苯环环上取代基上取代基对对苯酚酸性的影响苯酚酸性的影响吸吸电电子基子基团团的硝基愈的硝基愈多，酸性愈多，酸性愈强强。pKapKa13（已学（已学威廉森合成威廉森合成p237）有机合成中用来保有机合成中用来保护护酚酚羟羟基基 P493（2）酚）酚醚醚的生成的生成14（3）酯酯的生成的生成 酚与酸酚与酸酐酐或或酰氯酰氯作用可得作用可得酚与酚与羧羧酸直接酸直接酯酯化困化困难难15（1）卤卤化反化反应应 11.4.2 芳芳环环上的上的亲电亲电取代反取代反应应白色沉淀白色沉淀(100%)16（低温，非极性溶（低温，非极性溶剂剂）（注意：（注意：温度和温度和氯氯用量，不用溶用量，不用溶剂剂）2,4-二二氯氯苯酚苯酚172,4-D除草除草剂剂(2,4-二二氯氯苯氧基乙酸苯氧基乙酸)的合成的合成18 稀硝酸，室温稀硝酸，室温（2）硝化反硝化反应应酚很容易硝化酚很容易硝化浓浓硝酸，室温硝酸，室温1920（3）磺化反磺化反应应2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚羟羟基苯磺酸基苯磺酸4-羟羟基基-1,3-苯二磺酸苯二磺酸21比比较较：作：作业业P271：9（9）由苯酚合成：由苯酚合成：2，6-二溴苯酚二溴苯酚22酚酚比比芳芳烃烃容容易易进进行行傅傅-克克反反应应。注注意意：一一般般不不用用AlCl3作催化作催化剂剂(易形成易形成络络合物合物).1.醇或稀醇或稀烃烃为烷为烷基化基化剂剂2.羧羧酸酸为为酰酰基化基化剂剂对羟对羟基苯乙基苯乙酮酮（4）烷烷基化和基化和酰酰基化反基化反应应233.酰氯为酰酰氯为酰基化基化剂剂-Fries重排重排对羟对羟基苯乙基苯乙酮酮酯酯注意重排注意重排热热力学控制力学控制动动力学控制力学控制24 酸催化酸催化 亲电亲电取代取代1.酸催化酸催化时时的反的反应过应过程程比比甲甲醛醛有有更更强强的的亲电亲电性性邻羟邻羟甲基酚甲基酚（5）与）与羰羰基化合物的基化合物的缩缩合反合反应应（自学）（自学）252.碱催化碱催化时时的反的反应过应过程程碱碱催催化化成成苯苯氧氧负负离子离子羟羟甲基甲基 苯苯氧氧负负离离子子比比苯苯酚酚有有更更强强的的亲亲核性核性。26酚酚过过量量醛过醛过量量2,4-二二羟羟甲基苯酚甲基苯酚2,6-二二羟羟甲基苯酚甲基苯酚4,4-二二羟羟基二苯甲基二苯甲烷烷2,2-二二羟羟基二苯甲基二苯甲烷烷2711.4.3 与与FeCl3的的显显色反色反应应可可检验检验酚酚羟羟基的存在基的存在一般一般认为认为反反应应生成了生成了络络和物和物28俗名俗名石炭酸石炭酸11.5.1 苯酚苯酚11.5 重要的重要的酚酚氧化得己氧化得己二酸二酸2911.5.2 甲苯酚甲苯酚 工工业业上甲酚可由上甲酚可由 甲苯磺酸甲苯磺酸钠盐钠盐制制备备。3011.5.3 对对苯二酚苯二酚31苯苯醌醌：两个异构体两个异构体邻邻苯苯醌醌和和对对苯苯醌醌。（二）（二）醌醌11.8 苯苯醌醌3233（1）碳碳双）碳碳双键键加成加成 2,3,5,6-四溴四溴环环己二己二酮酮（2）1,4-加成加成34 与与羟羟胺反胺反应应苯苯醌醌单单肟肟（wo)与与对对亚亚硝基苯酚的互硝基苯酚的互变变互互变变异构体异构体(3)羰羰基加成基加成35（4）还还原反原反应应 (黄色)醌氢醌(暗绿色)无色熔点 116 171（自学自学）3611.9 萘醌萘醌 维维生素生素K1、K3为萘醌衍生物。衍生物。1,4-萘醌萘醌的制的制备备11,4-萘醌萘醌的制的制备备2工工业业上用氧气氧化。上用氧气氧化。双双烯烯合成合成氧化氧化黄黄色色挥挥发发性性固固体体萘醌萘醌：有：有1,4-、1,2-和和 2,6-三种异构体。三种异构体。37蒽蒽醌醌可有可有9种异构体，已知的有三种种异构体，已知的有三种(1,2-;1,4-;9,10-)，其中最重要的是其中最重要的是9,10-蒽蒽醌醌,简简称蒽称蒽醌醌。蒽蒽醌醌的制的制备备1蒽氧化蒽氧化蒽蒽醌醌的制的制备备2邻邻苯二甲酸苯二甲酸酐酐傅傅-克反克反应应11.10 蒽蒽醌醌38