第九章醇酚醚二.pptx

第九章醇酚醚二2、命名命名按苯得衍生物得命名原则进行按苯得衍生物得命名原则进行OHOH1,6-萘二酚萘二酚OHNO25-硝基硝基-2-萘酚萘酚1,2,3-苯三酚苯三酚OHOHOH1,2,3-三苯酚三苯酚 多取代苯得命名多取代苯得命名 母体选择原则母体选择原则:按以下排列次序按以下排列次序,排在后面得为母体排在后面得为母体,排在前面得排在前面得作为取代基。作为取代基。-NO2、-X、-OR(烷氧基烷氧基)、-R(烷基烷基)、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2(酰胺酰胺)、-COX(酰卤酰卤)、-COOR(酯酯)、-SO3H、-COOH、-N+R3等等某苯某苯苯某苯某二、酚得结构与性质二、酚得结构与性质(一一)结构结构 酚就是羟基直接与芳环相连得化合物酚就是羟基直接与芳环相连得化合物(羟羟基与芳环侧链相连得化合物为芳醇基与芳环侧链相连得化合物为芳醇)CH2OH就是酚吗就是酚吗？否！就是醇否！就是醇,苯甲苯甲醇醇 在酚中O采取sp2杂化,未杂化得p轨道上得一对电子参与了苯环得共轭,形成p,p-共轭体系。HOCH3120o139pmOCH3H109o143pmOCCH3H121pm 1、CO 键具有部分双键得性质,较难断裂;p,-,-共轭共轭 2、OH 键极性增加,酚羟基具有酸性,并比醇易于氧化;3、O 上 p 电子向苯环转移,使苯环电子密度增高,易发生亲电取代。(二二)物理性质物理性质1)酚羟基之间可形成氢键酚羟基之间可形成氢键,故熔、沸点比相应得芳烃高故熔、沸点比相应得芳烃高2)邻位上有羟基、氯、硝基时邻位上有羟基、氯、硝基时,可形成分子内氢键可形成分子内氢键,降低降低了酚羟基形成分子间氢键得几率了酚羟基形成分子间氢键得几率,因而因而,她们得熔、沸她们得熔、沸点比间位和对位异构体低点比间位和对位异构体低 O HCl3)大多数酚就是结晶性固体大多数酚就是结晶性固体,少数酚就是高沸点液体。少数酚就是高沸点液体。4)能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂,略溶于水略溶于水5)具有特殊气味具有特殊气味,具有腐蚀性和杀菌能力。具有腐蚀性和杀菌能力。医院用得消毒剂“来苏儿来苏儿”就就是甲苯酚与肥皂得混合物甲苯酚与肥皂得混合物。9大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流(三三)化学性质化学性质 O Hp-共轭共轭羟基难被取代羟基难被取代,易发生苯环上得亲电易发生苯环上得亲电取代取代,有酸性有酸性,能与能与 FeCl3 显色。此显色。此外外,还易氧化还易氧化,1)弱酸性弱酸性OHO+H+Ka=10-10OHO-+H+Ka=10-18比较：1、酚羟基得反应酚羟基得反应OHONa+H2O+NaOH苯酚钠 在酚钠溶液中通入CO2又能析出苯酚,表明苯酚得苯酚得酸性弱于碳酸酸性弱于碳酸。ONaOH+Na HCO3+CO2 +H2O几类物质的酸性比较：几类物质的酸性比较：有机酸有机酸 碳酸碳酸 苯酚苯酚 醇醇 pKa 5 6.4 10 1618 取代酚类得酸性与取代基得种类、数目等有关。吸电子基使酚得酸性增强;斥电子基使酚得酸性减弱。Question:按酸性强弱顺序排列下列化合物。按酸性强弱顺序排列下列化合物。酸性酸性:对硝基苯酚对氯苯酚苯酚对甲苯酚对硝基苯酚对氯苯酚苯酚对甲苯酚常用苯酚得这种适中得酸性分离提纯苯酚。酚Ar-OHR-COOH其她有机物NaOH溶液不溶物:其它有机物水溶液:酚类酸类CO2酚溶液H+R-COOH2)与与FeCl3得显色反应得显色反应鉴定酚鉴定酚不同得酚与不同得酚与FeCl3作用产生得颜色不同作用产生得颜色不同 反应机理及有色物质得组成尚不完全清楚反应机理及有色物质得组成尚不完全清楚,可能形成如下得配合物可能形成如下得配合物:上章学过上章学过:把醇钠换成酚钠把醇钠换成酚钠:3)醚得生成醚得生成 酚不酚不能分子间脱水成醚能分子间脱水成醚,一般就是由一般就是由酚酚在在 碱性溶液中与烃基化剂作用生成。碱性溶液中与烃基化剂作用生成。2、芳环上得反应芳环上得反应因此因此,a)苯酚比苯易于亲电取代苯酚比苯易于亲电取代,条件条件 更温和更温和,甚至要加以控制。甚至要加以控制。b)往往发生多取代。往往发生多取代。1)卤代卤代(溴代用于鉴别苯酚溴代用于鉴别苯酚)此反应可此反应可用作苯酚用作苯酚得鉴别和得鉴别和定量测定。定量测定。+Br2+Br2 如要得到一卤代产物如要得到一卤代产物,则要在非极性溶剂则要在非极性溶剂(CS2,CCl4)和低温下进行。和低温下进行。2)硝化硝化利用邻位产物与对位利用邻位产物与对位产物得沸点差异产物得沸点差异,可可用水蒸汽蒸馏分开用水蒸汽蒸馏分开苦味酸苦味酸bp 216bp 279 但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。但产率很低。因为苯酚更易被硝酸氧化。3)磺化磺化速率控制速率控制平衡控制平衡控制 3、氧化氧化:酚比醇易氧化。OHK2CrO4+H2SO430(8692%)OO对对-苯醌苯醌多元酚更易被氧化、Ag2O/Et2OH邻邻-苯醌苯醌OHOHOO+2Ag +H2OOHOOOH+2AgBr*+2HO-+2Ag +H2O+2Br-对苯二酚就是常用得显影剂。对苯二酚就是常用得显影剂。酚易被氧化得性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。酚易被氧化得性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。AgBr+2Ag+2HBr 广泛使用得食品储存剂(抗氧剂)如BHT和BHA就就是苯酚得衍生物:OH C(CH3)3 C(CH3)3(CH3)3Cbutylated hydroxytoluene BHTOH C(CH3)3 OCH3OH C(CH3)3 OCH3butylated hydroxyanisole BHA 这这些些酚酚类类能能萃萃灭灭食食品品氧氧化化过过程程中中产产生生得得自自由由基基,阻阻断断自自由由基基型型得得氧氧化反应。化反应。第二节第二节 酚酚一、酚得分类和命名一、酚得分类和命名二、酚得结构与性质二、酚得结构与性质三、酚三、酚得制备得制备四、重要得四、重要得酚酚三、酚得制法三、酚得制法1、磺酸盐碱熔法磺酸盐碱熔法举例举例2、氯苯高温水解法氯苯高温水解法卤原子得邻、对位有吸电子基团时卤原子得邻、对位有吸电子基团时,水解变得容易进行水解变得容易进行3、异丙苯氧化法异丙苯氧化法4、芳香烃重氮盐得水解芳香烃重氮盐得水解N2+Cl-+H2OOH+N2+HCl这就是制备酚得最好方法这就是制备酚得最好方法第二节第二节 酚酚一、酚得分类和命名一、酚得分类和命名二、酚得结构与性质二、酚得结构与性质三、酚三、酚得制备得制备四、重要得四、重要得酚酚(自学自学)第三节第三节 醚醚一、一、醚醚得结构、分类和命名得结构、分类和命名二、二、醚醚得物理性质得物理性质三、三、醚醚得化学性质得化学性质四四、醚得制备醚得制备五、重要得醚五、重要得醚(自学自学)一、醚得结构、分类和命名一、醚得结构、分类和命名1、结构结构脂肪族醚脂肪族醚醚键醚键 COC,就是醚得官能团。就是醚得官能团。2、分类和命名分类和命名分类分类按烃基结构不同分按烃基结构不同分 结结构构简简单单得得醚醚用用习习惯惯命命名名法法:“某某基基某某基基醚醚”。单醚一般省略“二”字。混醚按先先小小后后大大,先先芳芳基基后后脂基脂基 排列烃基。英文名则按字母顺序排列烃基。醚得命名醚得命名:(二)乙醚diethyl ether or ethyl etherCH2=CHCH2-O-CCH烯丙基乙炔基醚CH2=CH-O-CH=CH2二乙烯醚C2H5-O-C2H5OOCH3(二二)苯醚苯醚(diphenyl ether)苯甲醚苯甲醚(茴香醚茴香醚)(methyl phenyl ether)结构复复杂杂得得醚醚可可用用系系统统命命名名法法:将醚键所连接得 2 个烃基中碳链较长得烃基作母体,称“某某烃烃氧氧基某烃基某烃”。2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷4-甲氧基甲苯CH3-CH-CH2CH2CH3 OCH3CH3OCH3CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2-OH3-丁氧基丁氧基-1-丙醇丙醇 (3-butoxy-1-propanol)HO-OC2H54-乙氧基苯酚2、环醚环醚得命名环醚得命名:通常称“环氧某烷环氧某烷”。或当作杂环得衍生物来命名:环氧乙烷四氢呋喃tertrahytrofuran二噁烷(1,4-二氧六环)1,4-dioxane第三节第三节 醚醚一、一、醚醚得结构、分类和命名得结构、分类和命名二、二、醚醚得物理性质得物理性质三、三、醚醚得化学性质得化学性质四四、醚得制备醚得制备五、重要得醚五、重要得醚(自学自学)二、醚得物理性质二、醚得物理性质 1、醚醚分分子子中中没没有有直直接接与与氧氧相相连连得得氢氢,故故不不会会形形成成分分子子间间氢氢键键,使使沸沸点点比比同同分分子子量量得得醇醇为为低低,而而与与相相应应得得烷烷烃烃接近。接近。2、醚醚分分子子中中得得氧氧在在一一定定程程度度上上可可与与水水形形成成氢氢键键,故故水溶度与同分子量得醇相近而比烷烃为大。水溶度与同分子量得醇相近而比烷烃为大。C2H5-O-C2H5 n-C5H10 n-C4H9OH分子量分子量沸点沸点()水溶度水溶度(g/100g水水)7472 74 7234.5 36.1 117.7 65.4 7.5 7.9 互溶互溶第三节第三节 醚醚一、一、醚醚得结构、分类和命名得结构、分类和命名二、二、醚醚得物理性质得物理性质三、三、醚醚得化学性质得化学性质四四、醚得制备醚得制备五、重要得醚五、重要得醚(自学自学)三、醚得化学性质三、醚得化学性质醚醚性性质质稳稳定定,碱碱、氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都不不与与之之反反应应。稳稳定定性性仅仅次次于于烷烷烃烃。在在常常温温下下与与金金属属Na不不起起反反应应,故故可可以以用用金金属属 Na 来来干干燥燥。但但其其稳稳定定性性就就是是相相对对得得,由由于于醚醚键键(C-O-C)得得存存在在,她她又可以发生一些特有得反应又可以发生一些特有得反应1、形成形成 盐盐:与浓强酸室温或低温时形成与浓强酸室温或低温时形成 盐。所以醚能溶于浓强盐。所以醚能溶于浓强酸中。酸中。盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，稀释盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，稀释或温度稍高，很快分解为原来的醚。利用此性质或温度稍高，很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。盐用冰水稀释，则又分解而析出醚。例：例：C2H5OC2H5n-C5H12冷浓冷浓H2SO4乙醚溶解，呈一相乙醚溶解，呈一相戊烷不溶解，分层戊烷不溶解，分层2、醚键得断裂醚键得断裂 反应活性反应活性:HIHBrHCl浓得浓得HI就是最有效得分解醚得试剂就是最有效得分解醚得试剂。伯烷基醚按伯烷基醚按SN2机制断裂机制断裂,叔烷基醚按叔烷基醚按SN1机制断裂机制断裂,芳基烷基醚总就是烷氧键断裂。芳基烷基醚总就是烷氧键断裂。浓浓 HI浓浓 HI3、过氧化物得生成过氧化物得生成 贮藏时在醚中加入少许金属钠、或铁钉 过过氧氧化化物物不不易易挥挥发发,受受热热或或受受摩摩擦擦时时易易爆爆炸炸,而而且且对对人人体体有有毒毒。在使用乙醚时在使用乙醚时,应先检查就是否存在过氧化物。应先检查就是否存在过氧化物。