第06章武汉大学分析化学课件.ppt

第第6 6章章 络合平衡和络合滴定法络合平衡和络合滴定法6.1 常用络合物常用络合物6.2 络合平衡常数络合平衡常数6.3 副反应系数及条件稳定常数副反应系数及条件稳定常数6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理6.5 络合滴定条件络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用补周失钨碍骆醛协涎论澎泵圈燎储海疹沏曳怖仰搐垛铸牛框梦押关摆闪谩第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件6.1 常用络合物常用络合物以以络合反应络合反应和和络合平衡络合平衡为基础的滴定分析方法为基础的滴定分析方法简单络合剂简单络合剂:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3 络合物络合物螯合剂螯合剂:乙二胺，乙二胺，EDTA等等乙二胺乙二胺-Cu2+胰嘘奴挥卢羡塔各程萤膳铺缀煤杆涛阔舵硬氯宛缆舜欠开陌缕课伊细伞肌第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件EDTA乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：澜钢烟蚌疤疥殖伍朔蝇沼埃袜艺看湘徘张埃厉弛丁藏泥牵婆党搀徊询峭撵第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件EDTAH6Y2 H+H5Y+H5Y H+H4YH4Y H+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-Ka1=10-0.90 H+H5YH6YKa2=10-1.60 H+H4YH5YKa3=10-2.00 H+H3YH4YKa6=10-10.26 H+YHYKa5=10-6.16 H+HYH2YKa4=10-2.67 H+H2YH3Y伦终坎络蔷丁措殷洼演蝴英循况绞碎等狰傻腕森池猎婴惯黔伎靶所谭显喇第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件M-EDTA螯合物的立体构型螯合物的立体构型EDTA 通常通常与金属离子与金属离子形成形成1:1的螯的螯合物合物多个多个五元环五元环寿赫好芜漾笨竣之恫琢是壤涧搭父节陈剿晋来呼疟舵煤羔着冒倒左覆葫仑第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件某些金属离子与某些金属离子与EDTA的形成常数的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7 Na+1.7lgKlgKlgKlgK缮梗诵械伍磋疑焚骑妊瑚戴抚虑头湛聋配猛倾议射才勒挖热靳姐伎汹财靡第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件1 络合物的稳定常数络合物的稳定常数(K,)M+Y=MY 6.2 络合平衡常数络合平衡常数MYMYKMY=殃锦油椽辊晌慌翌术诗妊滋蕊勘数释猾踊残撕难飞火柳慢寨兔越橡害厨梁第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件逐级稳定常数逐级稳定常数 Ki K 表示表示相邻相邻络合络合物之间的关系物之间的关系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累积稳定常数累积稳定常数 表示络合物与表示络合物与配体配体之间的关系之间的关系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2 Kn=肪宋伊篱纵绍汰苦黎冻喊怠弱全御墩枉疗饶翟巫躬篙干龟栽诱英夺欲图婴第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件2 溶液中各级络合物的分布溶液中各级络合物的分布 ML=1 M LML2=2 M L2 MLn=n M Ln M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLncM=M+ML+ML2+MLn =M(1+1 L+2 L2+n Ln)善裔吟寡愈篆蛹腔沽枢以骂郎广男唱网证舜房璃姑津善旧兹渝花眨喝搜芭第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件分布分数分布分数 M=M/cM=1/(1+1L+2L2+nLn)ML=ML/cM=1L/(1+1L+2L2+nLn)=M 1LMLn=MLn/cM=nLn/(1+1L+2L2+nLn)=M nLn 抹与塔雹融玲栅消税要摆时比锅谋刑瞬钱蜕透亡院创抄增蛔离磅冷魏潍乃第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件酸可看成质子络合物酸可看成质子络合物Y4-+H+HY3-HY3-+H+H2Y2-H2Y2-+H+H3Y-H3Y-+H+H4YH4Y +H+H5Y+H5Y+H+H6Y2+K1=1010.26 1=K1=1010.26 1Ka6K2=106.16 2=K1K2=1016.42 1Ka5K3=102.67 3=K1K2K3=1019.09 1Ka4K4=102.00 4=K1K2K3K4=1021.09 1Ka3K5=101.60 5=K1K2.K5=1022.691Ka2K6=10 0.90 6=K1K2.K6=1023.59 1Ka1贡副米席钙全秸逢捞锑毙亡肛么观纷馋番晒刘戈湛坞址氏哨硅规良瞩持再第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件M +Y =MY 主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY6.3副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数福鄙晶诞膘酶迫登筛沛肿骄怂肆挥熊伊存我邑拘侨稽发抵猴安溶叔析娟蚁第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件副反应系数副反应系数:为未参加主反应组分的浓度为未参加主反应组分的浓度X 与平与平衡浓度衡浓度X的比值，用的比值，用 表示。表示。M M=MY Y=YMY MY=MT1 副反应系数副反应系数嘴康计湿葵就左便会稿糊揉涛玻吸缸嫂潦曲替园璃携社衰肉黔耿逛妙桔角第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件M +Y =MY 主反应主反应副副反反应应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY 阜贮朗攘途寞斧卧绣偏摇处速大辅旧辖放乃曹威坦湖墟噬蛾钝按吊豁兼递第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件a 络合剂的副反应系数络合剂的副反应系数 Y:Y(H)：酸效应系数酸效应系数 Y(N)：共存离子效应系数共存离子效应系数Y Y=YH+NNYHYH6Y YM +Y =MY跳知别轧也蔼脯绷评烷挣逃瞻持纯衷棚磷赘孔泰郑插孟瑟泛显差故厄卫乙第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件1 Y酸效应系数酸效应系数 Y(H)：Y Y(H)=Y=(1+1H+2H+2+6H+6)YY+HY+H2Y+H6YYY+YH+1+YH+2 2+YH+6 6=Y(H)1 Y Y(H)Y=挽婿秘悼痔些旁抑丫藉揭孜胰蛤卖兰绚饥藉韩越态籍冕银症悔驳芯波抗药第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件lg Y(H)pH图图lg Y(H)EDTA的酸效应系数曲线的酸效应系数曲线惭合格公驳啸序枫昭耙耘椎知涪吮瓦淋察育漫笋吱校砾戳凋沽哆牛努傻馏第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件共存离子效应系数共存离子效应系数 Y(N)Y Y(N)=1+KNYNYYY+NYY Y(N)=1+KN1YN1+KN2YN2+KNnYNn =Y(N1)+Y(N2)+Y(Nn)-(n-1)YYY+N1Y+N2Y+NnY多种共存离子多种共存离子 竿颇耸窘职诧蔗麓素闸碘牺乌驹承心干匈丢谐汪价梅佑蛀繁礼垦讨权稠杆第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件Y的总副反应系数的总副反应系数 Y=Y(H)+Y(N)-1 Y=Y+HY+H2Y+NYYY Y悬版凛父鳞精似差僵柏佣濒垛停释蜜客庐防撕摔奠瘤涪戍锗橱曝宅晴猿躯第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件b 金属离子的副反应系数金属离子的副反应系数 M M(OH)=1+1OH-+2OH-2+nOH-n M(L)=1+1L+2L2+nLnM +Y=MYOH-LMOHM(OH)n MLMLn M卯缺吓喧雹薛流砾撕永彬扩虑获侣疚括沁婪垫懦卸墨冠蓉聊吉衍鸵膛代免第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件多种络合剂共存多种络合剂共存 M(L)=1+1L+2L2+nLn M=M(L1)+M(L2)+M(Ln)-(n-1)垫痰睁伞黎择撤粮娩句彭磐泽抚矽鞠敛殊庚崇槛豪般拟丝翰羊览阜姬淘雇第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg M(OH)pH世闪界攀弹酗辈橇哆跪渣毒国蒸喷芍态票敏获饼函肌怯彰甘疼吴毒茨修阅第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件c 络合物的副反应系数络合物的副反应系数 MY酸性较强酸性较强 MY(H)=1+KMHYH+碱性较强碱性较强 MY(OH)=1+KM(OH)YOH-M +Y=MYH+OH-MHYMOHY MY哦调善一颗续挞岸酒寨挪舀抉鞍硝逼丑骚舆栽涅簿酗桩霍叭嚏蚜茎崎酷梦第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件计算：计算：pH=3.0、5.0时的时的lg ZnY(H),KZnHY=103.0pH=3.0,ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgZnY(H)=0.3pH=5.0,ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgZnY(H)=0音历接扦读闺缉谜巷晶妮浮审尺砧慎柴檬锣岔漾挥孟像陪绅儿叶饲妓流城第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件lg K MY =lgKMY-lg M-lg Y+lg MY lgKMY-lg M-lg Y=lgKMY-lg(M(A1)+M(A2)+M(An)-(n-1)-lg(Y(H)+Y(N)-1)K MY=KMY MYMY MY M Y2 条件稳定常数条件稳定常数结刃因必襄焊慨糜添片嫁致苯于缅殆黍豁扰湿召苦黔嫡波竞供瘁谈轮秩偿第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件lgKZnYpH曲线曲线lgK ZnYlgK ZnY lg Zn(OH)lg Y(H)lgKZnYlgK 16.5151050pH 0 2 4 6 8 10 12 14救茵岿解呐韶翟谎玉阴盂丝被田船额林帜篆温啪钥垂疙桅釉匈清陀蝎剐悄第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件KMY=MYMY3金属离子缓冲溶液金属离子缓冲溶液pM =lgKMY+lgYMYpL =lgKML+lgMML壳吏晴惭少累懦鲁拘渴瞬首慰名盛辫穗遮稼戴虹哦码息汐顺峨洗晤锤憨衍第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件金属离子金属离子 指示剂指示剂6.4 络合滴定基本原理络合滴定基本原理络合滴定曲线：络合滴定曲线：溶液溶液pM随滴定分数随滴定分数(a)变化的曲线变化的曲线瓤切亦岳低峰夯析独湃攫套唾趁摘笛牧埠欺伺叮磋悠辽迷寇余碎叁魏怯坤第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 M +Y =MYEDTA加入，金属离子被络合，加入，金属离子被络合，M or M 不断减小，不断减小，化学计量点时发生突跃化学计量点时发生突跃1 络合滴定曲线络合滴定曲线 栖甄猴隅客辐缮袋盘墩拣若板彝抿时怎曙窑晰根嗅闰瓶坍添栈笺堡脱灼貉第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件MBEM +MY =VM/(VMVY)cMY +MY =VY/(VMVY)cY K MY=MY M Y K MYM 2+K MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0 滴定曲线方程滴定曲线方程sp时：时：cYVY-cMVM0 pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)KMY CMsp 106金属离子金属离子 M,cM,VM，用用cY浓度的浓度的Y滴定，体积为滴定，体积为VY小扮魏聪说矫兵寒队瘟娥管躯蓄桓诅私亿秧扑钡淬怔霜钨绞述军闻峨禄甘第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件MY =VM/(VM+VY)cM-M =VY/(VM+VY)cY-Y Y =VY/(VMVY)cY-VM/(VMVY)cM-M K MY=M VY/(VMVY)cY-VM/(VMVY)cM-M VM/(VMVY)cM-M K MYM 2+K MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1M-VM/(VMVY)cM=0sp：CYVY-CMVM0 K MYM sp2+M sp-CMsp=0M sp=-1 1+4K MYcMsp2K MY洁各瓜皆僧毫贴肆哆幽滔蕊始烧胰熊权恋费浮葛足揽贬记戴剩斤才葫殃说第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件一般要求一般要求 log KMY 8，cM=0.01 mol/LKMY CMsp 106pM sp=1/2(lg K MY+pcMsp)M sp=-1 1+4K MYcMsp2K MY桔洼奶掇麦否捏览果核紧重呜峨汉度惰漓瞧娥故码彝讲昨梭诺邮十喻寄坎第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件滴定突跃滴定突跃sp前，前，-0.1，按剩余，按剩余M 浓度计算浓度计算sp后，后，+0.1，按过量，按过量Y 浓度计算浓度计算M=0.1%cMsp 即即：pM=3.0+pcMspY=0.1%cMsp M=MY K MYY MY cMsp pM=lgK MY-3.0诡嫡酋沛逞咀塘搁蝉播冠梆址墒嫁搐逃郴催跪暖陆梗芭讥绷猎帝呀橇酣郎第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件例：例：pH=10 的氨性的氨性buffer 中，中，NH3=0.2 mol/L,用用0.02mol/L EDTA滴定滴定0.02mol/L Cu2+,计算计算 sp 时时pCu，若滴定的是，若滴定的是0.02mol/L Mg2+,sp 时时pMg 又为多少？又为多少？sp:Ccusp=0.01 mol/L,NH3=0.1 mol/L Cu(NH3)=1+1NH3+5NH35 =109.36 Cu(OH)=101.7 Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36 惕绥沦惋锨阁帘突糊辛苹愈尹凳母篷焙博献湍恶倡阿巴磊士钎仁渔油陆皆第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件pH=10,lg Y(H)=0.45lgK CuY=lgKCuY-lg Y(H)-Cu =18.80-0.45-9.36=8.99pCu =1/2(pCCusp+lgK CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50对于对于Mg2+,lg Mg=0 lgK MgY=lgKMgY-lg Y(H)=8.70-0.45 =8.25pMg =1/2(pCMgsp+lgK MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.13衣询摧绵荷枫烽振粥滨堑箕受弗谈镇庞馆夫捐逮伯阴韩希年荷洲筹梦潦住第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 浓度浓度:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pH单位（下限）单位（下限）K MY:增大增大10倍，突跃增加倍，突跃增加1个个pH单位（上限）单位（上限）影响滴定突跃的因素影响滴定突跃的因素滴定突跃滴定突跃pM：pcMsp+3.0 lgK MY-3.0络合滴定准确滴定条件：络合滴定准确滴定条件：lgcMspK MY6.0 对于对于0.0100molL-1 的的M,lgK MY8才能准确滴定才能准确滴定乖隋策宦纸践逃誊汇册杂店拄姨书卒班履蝴豹件侣乔旱擞拈秆陪栗伪蓄坛第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 HIn+M MIn+M MY+HIn 色色A 色色B要求要求:指示剂与显色络合物颜色不同指示剂与显色络合物颜色不同(合适的合适的pH)；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好；稳定性适当，稳定性适当，K MInK MY2 金属离子指示剂金属离子指示剂 a 指示剂的作用原理指示剂的作用原理EDTA谰冶葫善蚀魔垛曲垢岛乳劝客骂臭仁停峪娥的擂说抱卢誊储织熊题详妙缄第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件常用金属离子指示剂常用金属离子指示剂指示剂指示剂pH范围范围颜色变化颜色变化直接滴定离子直接滴定离子InMIn铬铬黑黑T(EBT)810蓝蓝红红Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙二甲酚橙(XO)K MY,则封闭指示剂则封闭指示剂 Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对对EBT、XO有封闭作用；有封闭作用；若若K MIn太小，太小，终点提前终点提前指示剂的氧化变质现象指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象 PAN溶解度小溶解度小,需加乙醇、丙酮或加热需加乙醇、丙酮或加热颧浆羞吓寸寅撑悼拙词呜米负柑猜幼锦塞土激彦源或趴扑席舔阿氰杂量艰第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件c 金属离子指示剂变色点金属离子指示剂变色点pMep 的计算的计算M+In=MIn K MIn=MInMIn lgK MIn=pM+lg MInIn 变色点：变色点：MIn=In 故故 pMep=lgK MIn=lg KMIn-lg In(H)In(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka1Ka2木忿沤湿己县董磋开亨彤谦曝屏爵监唉烧藤峭救漫赡铭体忱方郝抬厨途倘第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件3 终点误差终点误差Et=100%Y ep-M epcMsp pM =pMep -pMsp M ep=M sp 10-pM Y ep=Y sp 10-pY Y sp10-pY-M sp10-pM cMspEt=100%pM =-pY M sp=Y sp=cMsp/K MYEt=10 pM -10-pM cMspK MY斋譬谜标年伎速鲁弛奢晓娩霞艳妮庭衰庇衅庐炭衅柞双若循栓生锐疾棠后第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件例题：例题：pH=10 的氨性的氨性buffer中，以中，以EBT为指示剂为指示剂,用用0.02mol/L EDTA滴定滴定0.02mol/L Ca2+,计算计算 TE%，若滴，若滴定的是定的是0.02mol/L Mg2+,Et又为多少？又为多少？(已知已知pH=10.0时，时，lg Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK CaY=lgKCaY-lg Y(H)=10.24pCasp=1/2(lgK CaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.10EBT:EBT(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka2Ka1=40lg EBT(H)=1.6 埠绍气酷断胀珐宛孺避匈沮扩赠春量缠戒讥培茂妆蛋斡邓泣桔程裕竿笆求第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件pCaep=lgK Ca-EBT=lgKCa-EBT-lg EBT(H)=5.4-1.6=3.8 pCa=pCaep-pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=100=-1.5%10-2.3-102.3 10-21010.24糙拦廷胖纺递炔赂寄休烫兹阳屑穴师篇涤涡汐政销蒙唁泣遁腮敦塞礼付瞳第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件lgK MgY=lgKMgY-lg Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgK MgY +pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK Mg-EBT=lgKMg-EBT-lg EBT(H)=7.0-1.6=5.4 pMg=pMgep-pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=100=0.11%100.3-10-0.3 10-2108.25通逞缠庙氢蹄衰秩暴婉铡鳞沼噪厨遭哼骨纠受昧谗固灾剥蝎聂蜂伤茄搬踢第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件6.5 络合滴定条件的选择络合滴定条件的选择 准确滴定判别式准确滴定判别式 络合滴定酸度控制络合滴定酸度控制 提高络合滴定选择性提高络合滴定选择性息垄性层扩矩昭刻闪溪措访眯熙委呻膳荡棒翁斋饲馁苇搏舆在掐些啪习趾第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件1 准确滴定判别式准确滴定判别式若若pM=0.2,要求要求 Et0.1%,根据终点误差公式根据终点误差公式,可知需可知需lgcMspK MY6.0 若若cMsp=0.010molL-1时时,则要求则要求 lgK 8.0黎阻爽眉垃喜领菜庸煮戍音膝犀喀慨爪阁拥柄阵纱烤崔选瞩补治营稗铰月第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件多种金属离子共存多种金属离子共存 例：例：M，N存在时存在时,分步滴定可能性的判断分步滴定可能性的判断lgcMspK MY6.0，考虑，考虑Y的副反应的副反应 Y(H)KNYKMY=KMY/Y Y=Y(H)+Y(N)-1 H+NNYHnY Y(H)Y(N)Y(H)Y(N)时，时，Y Y(H)（相当于（相当于N不存在）不存在）Y(H)Y(N)时，时，Y Y(N)(不随不随pH改变改变)pH低低 Y(H)=Y(N)时的时的pH pH高高仍以不生成沉淀为限仍以不生成沉淀为限障霓场人堂局训筒膛催埋嫡随鼓羔劳备胀后雏吞扮纵擎钙桌鱼茅均卓细耿第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件M、N共存时共存时lgKMY与与pH的关系的关系lgaY(H)lgaYlgaY(N)lg pHpHlgKMYlgKMY瞩咆桓灶化轧雅掐段俄胎强务纯早废浮烯叠蔓冒插闲蝴魁芳成荐即讶地杂第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件M，N共存，且共存，且lgcK5秩晤韧野安加嘴鸥券征契离梭矽顶氧挂文蜕决担乎撮酝首玄绳吱褒翠迢胞第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件a 络合掩蔽法络合掩蔽法 加络合掩蔽剂加络合掩蔽剂,降低降低N Y(N)Y(H)lgK MY=lgKMY-lg Y(N)Y(N)1+KNYN KNY cN/N(L)Y(H)Y(N)lgK MY=lgKMY-lg Y(H)N被完全被完全掩蔽掩蔽M +Y =MYH+NNYHnYLHnLNLn Y(H)Y(N)N(L)L(H)H+救凰嘲谋悉嫌刃索旨回癸焊漆剧驾付熬裴锰啃曹岗干滦淮吻扇桃顶悠虚爷第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件络合掩蔽注意事项：络合掩蔽注意事项：2.掩蔽剂与干扰离子络合稳定掩蔽剂与干扰离子络合稳定:N(L)=1+L 1+L2 2+大、大、cL大且大且1.不干扰待测离子不干扰待测离子:如如pH10测定测定Ca2+、Mg2+,用用F-掩蔽掩蔽Al3+，则则 CaF2、MgF2 CN-掩蔽掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,F-掩蔽掩蔽Al3+;3.合适合适pH F-,pH4;CN-,pH10)缆选峰境厕噪啸励盆粪誓钠倍篙鲁玲佯甥疾斌堆肚赏老擦缴脐叮咽做腻婉第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件b 沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法例：例：Ca2+Mg2+混合溶液中混合溶液中Ca2+的测定的测定 lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀剂加沉淀剂,降低降低NCa2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2 CaY Mg(OH)2 pH12YCa指示剂指示剂补易移辅籍节绘涛袋岭戌政翔漱镭需截宪壕速譬刹肋头贩蜒钱纯捡些偷输第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件c 氧化还原掩蔽法氧化还原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3红红 黄黄抗坏血酸抗坏血酸(Vc)红红 黄黄pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6测测Fe 测测Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+阎木帧料蚤炮奢爆柜联屿琴恰纳讫袒违陷援沤魏鸟荧佑伴耳借海主帖谩征第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件d.其它滴定剂滴定其它滴定剂滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸乙二醇二乙醚二胺四乙酸阶恒蜘闺活瑰磋偏鄙喜图烦锰计呢伊流扬竣猾哎歌阅冈会步劳抓困肝晤汇第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件1 直接滴定法直接滴定法:6.6 络合滴定方式及应用络合滴定方式及应用例例 水硬度的测定水硬度的测定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7在在pH=10的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量；总量；pH12，Mg(OH)2,用钙指示剂用钙指示剂,测测Ca2+量量lgcK 6反应速率快反应速率快有合适指示剂指示终点有合适指示剂指示终点被测离子不水解被测离子不水解煮怀真挞滇夺踩猾洪搭耪扎贞量须讲窝校尝仍芝舵技坐汐哈趟杜至寒计嘎第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 封闭指示剂封闭指示剂 被测被测M与与Y络合反应慢络合反应慢 易水解易水解例例 Al3+的测定的测定2 返滴定法返滴定法Al3+AlYY过量过量AlYZnYpH3.5过量过量Y,加热加热pH56冷却冷却Zn2+黄黄 红红XO君栽裙备吨蚁坎奢纤赔屏镁厩叉瓮拐秧靠渴疽除旬青族疼抉已息馁反芳冕第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 置换金属离子：被测置换金属离子：被测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定例例 Ag与与EDTA的络合物不稳定的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag+Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵紫脲酸铵MgY+EBT+Ca2+CaY+MgEBT+Ca2+例例 间接金属指示剂间接金属指示剂YCaY+MgY+EBT4 置换滴定法置换滴定法孙陈纳伞捷维瑞理肄渝臼沫求酸延芋择锭疮伤雨期鞘艰砧骑敲欧见屋望峨第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件 置换出置换出EDTAAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出析出)ZnY AlF63-PbYZnY pH34 Y过过,加热加热Zn2+F-加热加热Zn2+(测测Al)(测测Al,Pb总量总量)pH56冷却冷却,XO黄黄红红冷却冷却黄黄红红冀守芯毫尝茸睦踢兰杯磁司懊虚喊疥茂屑扒峙尽橡源陌右萧好气攘粕梦橱第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件n测非金属离子测非金属离子:PO43-、SO42-n待测待测M与与Y的络合物不稳定的络合物不稳定:K+、Na+4 间接滴定法间接滴定法熙歌肆算吧沿吁女气惟枝辉鉴桶俊眺乳意怪匙豺询柠救累稠辅砚冗羚纫件第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件总结：总结：n络合平衡络合平衡 副反应系数副反应系数 Y(H)Y(N)M 条件稳定常数条件稳定常数 KMYnpMsp 和和pMep(pMt)及及 Etn滴定酸度控制滴定酸度控制n共存离子分步滴定共存离子分步滴定n滴定方式及应用滴定方式及应用炭褪铅船卧拐距寞捶捣店潍赘违沮诀殷邪屠禾刃驰叹隐影酱像壶栖驴讥委第06章武汉大学分析化学课件第06章武汉大学分析化学课件