1、2022届高考化学一轮复习 专题十二 物质结构与性质2检测2022届高考化学一轮复习 专题十二 物质结构与性质2检测年级:姓名:- 21 -专题十二物质结构与性质考点1 原子结构与元素的性质1.某元素基态原子4s轨道上有1个电子,则该基态原子的价层电子排布式不可能是()A.3p64s1B.4s1C.3d54s1D.3d104s12.2021天津耀华中学模拟下列说法正确的是()A.第一电离能:AsSeBrB.电负性:SSeAsC.还原性:S2-As3-Cl-D.原子半径:AsClP3.(1)2021广东广州阶段训练,2分基态Ti原子的未成对电子数是,基态Ti原子4s轨道上的1个电子激发到4p轨道
2、上形成激发态,写出该激发态的价层电子排布式:。(2)2021河南鹤壁联考,2分基态As原子核外电子排布式为Ar。下列状态的铝中,电离最外层的一个电子所需能量最小的是(填标号)。(3)2021安徽示范高中联考,5分基态Co原子的价层电子轨道表达式为;第四周期中基态原子未成对电子数与基态Ni原子相同的元素有种;铁、钴、镍三种元素中,铁元素的常见化合价有+2和+3两种价态,而钴元素和镍元素的常见化合价为+2,请从原子结构的角度解释铁的常见化合价中有+3的原因:。4.(1)2021重庆八中阶段性检测,4分基态镍原子的价层电子排布式为,能量最高的电子所占能级的原子轨道有个伸展方向。(2)2021江苏扬州
3、中学月考,2分下列氮原子的电子排布图表示的状态中,能量由低到高的顺序是(填字母)。(3)4分钪(Sc)为21号元素,其基态原子M能层电子数为;基态镝(Dy)原子的核外电子排布式为Xe4f106s2,一个基态镝原子所含的未成对电子数为。(4)2分铜或铜盐的焰色反应为绿色,该光谱是(填“吸收光谱”或“发射光谱”)。考点2 分子结构与性质5.2021山东德州一中月考下列有关化学键、氢键和范德华力的叙述错误的是()A.金属键是金属离子与自由电子之间的相互作用,金属键无方向性和饱和性B.共价键是原子之间通过共用电子对形成的化学键,共价键有方向性和饱和性C.范德华力是分子间存在的一种作用力,相对分子质量相
4、同或相近时,分子的极性越大,范德华力越大D.氢键不是化学键而是分子间的一种作用力,只存在于分子与分子之间6.原创由四种短周期主族元素形成的某有机物甲的结构如图所示,X、Y、Z、W的原子序数依次增大,Y、Z、W、X的原子半径依次减小。下列说法错误的是()A.通常状况下,由于甲分子间形成氢键使甲呈固态B.(YZ)2为直线形分子,分子中存在极性键和非极性键C.甲分子中Z的杂化方式为sp3D.简单离子半径ZW,第一电离能YZW7.2021山东德州一中月考碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构为。下列有关该分子的说法错误的是()A.分子式为C3H4O3B.分子中键与键个数之比为61C.分子
5、中既有极性键也有非极性键D.分子中碳原子的杂化方式为sp3、sp28.(1)2021河北衡水调研改编,6分在一定条件下,金属相互化合形成的化合物称为金属互化物,如Cu9Al4、Cu5Zn8等。Cu5Zn8具有自范性,原子在三维空间里呈周期性有序排列,该金属互化物属于(填“晶体”或“非晶体”);在CuSO4溶液中加入过量氨水,生成Cu(NH3)42+,其中氮原子的杂化方式为。铜能与拟卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2。(SCN)2对应的酸有硫氰酸()、异硫氰酸(HNCS)两种,理论上前者沸点低于后者,其原因是;(SCN)2分子中键与键数目之比为。(2)5分8-羟基喹啉铝(分子式为C27H1
6、8AlN3O3)用于发光材料及电子传输材料,可由LiAlH4与(8-羟基喹啉)合成。LiAlH4中阴离子的空间构型为;所含元素中电负性最大的是(填元素符号),C、N、O的杂化方式依次为、和。(3)8分镍易形成配合物。 Ni(CO)4的熔点为-19.3 ,沸点为43 ,则其晶体类型是,其分子中键与键数目之比为。Ni的一种配合物的分子结构如图所示,该配合物中碳原子的杂化方式是,配合物分子内不含有(填字母)。 A.共价键B.离子键C.配位键D.金属键 向FeCl3溶液中加入KSCN溶液形成红色含K3Fe(SCN)6的溶液。C、N两种元素的电负性大小关系为,与SCN-互为等电子体的分子为(写一种即可)
7、。9.2020江苏,21A节选,10分以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁铵(NH4)3Fe(C6H5O7)2。(1)Fe基态核外电子排布式为;Fe(H2O)62+中与Fe2+配位的原子是(填元素符号)。(2)NH3分子中氮原子的轨道杂化类型是。(3)与N互为等电子体的一种分子为(填化学式)。(4)柠檬酸的结构简式如图所示。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的键的数目为mol。10.15分自然报道了我国科学家利用催化剂通过化学链合成氨。回答下列问题:(1)NH3可用于制备NaN3、NH4NO3、(亚硝基胍)等含氮化合物,NaN3中阴离子的空间构型为;NH4NO3中阳、阴
8、离子中的中心原子杂化方式依次为、;1个亚硝基胍分子中含个键。(2)N、P位于同一主族,NH3、PH3分子结构如图所示:NH3中NH键的键长比PH3中PH键的键长短,其主要原因是。NH3和PH3中,N、P原子的杂化方式相同,但HNH间的夹角比HPH间的大,其主要原因是。NH3比PH3易液化,其主要原因是。考点3 晶体结构与性质11.下列可用于判断某物质为晶体的方法是()A.质谱法 B.红外光谱法 C.核磁共振法 D.X射线衍射法12.(1)2021广东广州阶段训练,3分金红石具有较高催化活性,其晶胞结构如图1所示,其化学式为;已知该晶体的密度为 g/cm-3,Ti、 O原子半径分别为a pm和b
9、 pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则金红石晶体的空间利用率为(列出计算式)。图1(2)4分某种钛酸钴(CoTiO3)晶胞沿x、y或z轴任意一个方向的投影如图2所示。晶胞中Co处于各顶角位置,则O处于位置,与Co紧邻的O的个数为。若晶胞中Co与O之间的最短距离为a nm,阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为g/cm3(列出计算式即可)。图2图3(3)4分MgH2晶体属四方晶系,其晶胞结构如图3所示,晶胞参数a=b=450 pm,c=301 pm,原子坐标为A(0,0,0)、B(0.305,0.305,0)、C(1,1,0.67)、D(0.195,0.805,0.5)。Mg2+的半径为72 p
10、m,则H-的半径为pm(列出计算式即可)。用NA表示阿伏加德罗常数的值,MgH2晶体中H-的密度是标准状况下氢气密度的倍(列出计算式即可,标准状况下氢气的密度为0.089 g/L)。13.2021江苏淮阴中学开学考改编,15分海洋是生命的摇篮,海水中含有大量的卤族元素。NaCl晶胞结构如图所示,晶胞参数为a nm。请回答下列问题:(1)Na的价电子被激发到相邻的高能级后可形成激发态的Na,其价电子轨道表达式为。(2)Cl能形成多种无机含氧酸,其酸性由弱到强的顺序为HClOHClO2HClO3”或“”或“H2TeH2SeH2S,其原因是。(3)配合物Cu(NH3)2OOCCH3中,铜显+1价,则
11、其含有化学键的类型有;1 mol该配合物中含有的键数目为,NH3分子的价电子对互斥理论模型是。(4)一种类石墨的聚合物半导体g-C3N4,其单层平面结构如图1所示,晶胞结构如图2所示。g-C3N4中氮原子的杂化方式是。已知该晶胞的体积为V cm3,中间层原子均在晶胞内部,则g-C3N4的密度为gcm-3。答案专题十二物质结构与性质1.A由题给已知信息可知,该元素可能是K、Cr或Cu,基态K原子的价层电子排布式为4s1,基态Cr原子的价层电子排布式为3d54s1,基态Cu原子的价层电子排布式为3d104s1。综上可知A项符合题意。2.B同周期主族元素从左到右第一电离能整体呈逐渐增大趋势,第A族元
12、素(ns2)全充满、A族元素(np3)半充满,比较稳定,其第一电离能分别大于同周期相邻的第A、A族元素,故第一电离能:BrAsSe,A错误。同周期主族元素从左向右电负性逐渐增大,同主族元素从上到下电负性逐渐减小,则电负性:SSeAs,B正确。元素的非金属性越强,对应离子的还原性越弱,非金属性ClSAs,则还原性As3-S2-Cl-,C错误。同周期主族元素随着核电荷数的增加,原子半径逐渐减小;同主族元素从上到下,原子半径逐渐增大,则原子半径:AsPCl,D错误。3.(1)2(1分)3d24s14p1(1分)(2)3d104s24p3(1分)D(1分)(3)(1分)3(2分)Fe2+失去1个电子变
13、成Fe3+时,价层电子排布式为3d5,为半充满较稳定结构(2分)【解析】(1)基态Ti原子核外有22个电子,核外电子排布式为Ar3d24s2,3d轨道上的2个电子为单电子,即未成对电子数是2。基态Ti原子4s轨道上的1个电子激发到4p轨道上形成激发态,该激发态的价层电子排布式为3d24s14p1。(2)As为33号元素,基态As原子核外电子排布式为Ar3d104s24p3;依据铝的第三电离能第二电离能第一电离能,失去电子所需能量:基态激发态,可知D所需的能量最低。(3)Co是27号元素,Co原子的价层电子排布式为3d74s2,价层电子轨道表达式为。Ni是28号元素,其核外电子排布式为1s22s
14、22p63s23p63d84s2,Ni有2个未成对电子,第四周期中基态原子未成对电子数为2的元素还有Ti(价层电子排布式为3d24s2)、Ge(价层电子排布式为4s24p2)、Se(价层电子排布式为4s24p4),共3种;Fe是26号元素,Fe原子的价层电子排布式为3d64s2,F失去1个电子变成Fe3+时,价层电子排布式为3d5,为半充满较稳定结构,故铁的常见化合价还有+3。4.(1)3d84s2(2分)5(2分)(2)ACBD(2分)(3)9(2分)4(2分)(4)发射光谱(2分)【解析】(1)Ni为28号元素,价层电子排布式为3d84s2,排布时能量最高的电子所占的能级为3d,3d能级的
15、原子轨道有5个伸展方向。(2)基态氮原子具有的能量最低,激发态氮原子具有的能量较高,且较高能级轨道排布的电子越多,原子具有的能量越高,故氮原子能量由低到高的顺序是ACBO2-;同周期主族元素从左到右第一电离能整体呈增大趋势,但是第A族元素原子核外电子排布呈半充满状态,其第一电离能大于相邻的第A族元素,则第一电离能NOC,D错误。7.B根据题给结构知,其分子式为C3H4O3,A正确;共价双键中有1个键和1个键,共价单键是键,所以该分子中含有10个键(不要忽略CH键)、1个键,B错误;同种非金属元素之间形成非极性键,不同种非金属元素之间形成极性键,C正确;OCH2CH2O中碳原子价层电子对数是4且
16、不含孤电子对,碳原子为sp3杂化;中碳原子价层电子对数是3且不含孤电子对,碳原子为sp2杂化,D正确。8.(1)晶体(1分)sp3(1分)异硫氰酸分子间可形成氢键(2分) 54(2分)(2)正四面体形(1分)O(1分)sp2(1分)sp2(1分)sp3(1分)(3)分子晶体(1分)11(1分)sp2、sp3(2分)BD(2分)NC(1分)CO2(合理即可)(1分)【解析】(1)晶体具有自范性,原子在三维空间里呈周期性有序排列,根据Cu5Zn8的特点知该金属互化物属于晶体。根据VSEPR模型可以计算N的价层电子对数=3+=4,所以N采用sp3杂化。异硫氰酸分子中N上连接有H,分子间能形成氢键,而
17、硫氰酸分子间不能形成氢键,故异硫氰酸的沸点高。拟卤素(SCN)2的结构式为,含有5个键,4个键,键与键数目之比为54。(2)LiAlH4中阴离子为Al,Al的价层电子对数为4+=4,无孤电子对,故Al的空间构型为正四面体形;8-羟基喹啉的组成元素有H、C、N、O,电负性最大的是O;8-羟基喹啉中环上的C、N均为sp2杂化,羟基氧原子为sp3杂化。(3)由Ni(CO)4的熔、沸点较低,知其为分子晶体。CO与N2互为等电子体,故1个CO分子中含2个键和1个键,且每个CO与Ni形成1个配位键(键),故该分子中键数为8,键数为24=8,键和键数目之比为11。该配合物中有饱和碳原子和形成双键的不饱和碳原
18、子,故碳原子的杂化方式为sp3、sp2。该配合物中,N与Ni之间为配位键,其他化学键均为共价键,故不存在离子键和金属键。同周期主族元素从左到右,电负性逐渐增强,故电负性CCl,原子半径ICl,原子得电子能力ICl,故元素非金属性ICl,原子半径ICl,原子核对电子的吸引能力ICl,原子得电子能力ICl,故元素非金属性IGa,GaN中N为-3价,Ga为+3价,b正确;Ga、Al同主族,原子序数GaAl,故离子半径Ga3+Al3+,c错误。(4)由Mn2+MnO2失2e-、ClO2Cl-得5e-,根据得失电子守恒,Mn2+、ClO2的化学计量数分别为5、2,可得5Mn2+2ClO25MnO2+2C
19、l-,再根据电荷守恒和原子守恒,配平离子方程式为2ClO2+5Mn2+6H2O2Cl-+5MnO2+12H+。3.(1)N(1分)d(1分)(2)(1分)ONH(1分)(3)sp3(1分)H3O+(其他合理答案也可)(1分)(4)离子晶体(1分)Mg2+的半径小于Ca2+,MgO的晶格能大于CaO(2分)(5)6(1分)(,0,)(2分)1010(3分)【解析】(1)基态Fe原子核外电子占据的最高能层的符号为N;Ni位于周期表中的d区。(2)同一周期主族元素第一电离能随着原子序数的增大而整体呈增大的趋势,但第A、A族元素的第一电离能分别大于其相邻的第A、A族元素,Mg、Al位于同一周期,且Mg
20、、Al分别位于第A、A族,所以第一电离能MgAl。电负性ONH。(3)NH3分子中N原子价层电子对数=3+=4,N原子的杂化方式为sp3;与NH3互为等电子体的粒子有PH3、H3O+等。(4)MgO、CaO都是离子晶体;离子晶体的熔沸点与晶格能有关,离子所带电荷数越大,离子半径越小,晶格能越大,对应物质的熔沸点越高,Ca2+的半径大于Mg2+,MgO的晶格能大于CaO,则MgO的熔点高于CaO。(5)由题图可知,与C原子紧邻的Ni原子有6个。c原子的坐标参数为(,0,)。设晶胞中Ni原子、Mg原子之间的最短距离为a pm,则晶胞棱长为a pm,晶胞体积=(a1)3 cm3,该晶胞中Mg原子个数
21、=8=1、Ni原子个数=6=3、C原子个数是1,晶体的密度d gcm-3= gcm-3,所以a=1010。4.(除标明外,每空1分)(1)BSi(硅)(2)配位Nsp3sp2(3)NHB(2分)CH3CH3(2分)低H+与H-的静电引力(4)(3分)【解析】(1)根据同一周期从左到右主族元素的原子半径依次减小,可知H、B、N中原子半径最大的是B。元素周期表中B与Si(硅)处于对角线上,二者化学性质相似。(2)NH3BH3中N有孤电子对,B有空轨道,N和B形成配位键,电子对由N提供。NH3BH3中B形成四个键,为sp3杂化,B3中B形成3个键,为sp2杂化。(3)电负性用来描述不同元素的原子对键
22、合电子吸引力的大小。与N原子相连的H呈正电性,与B原子相连的H呈负电性,故电负性NHB。原子数相同、价电子总数相同的微粒互称为等电子体,与NH3BH3互为等电子体的分子为CH3CH3。带相反电荷的微粒能形成静电引力,NH3BH3分子间存在H+与H-的静电引力,也称为“双氢键”,“双氢键”能改变物质的熔沸点,而CH3CH3分子间不存在“双氢键”,熔沸点较低。(4)氨硼烷的相对分子质量为31,一个氨硼烷的222超晶胞中含有16个氨硼烷,该超晶胞的质量为 g,体积为2a10-10 cm2b10-10 cm2c10-10 cm=8abc10-30 cm3,则氨硼烷晶体的密度为 gcm-3。1.(1)光谱仪(1分)(2)分子(1分)正四面体形(1分)(3)(1分)CO(1分) NCFeK(1分)DE(1分)(4) (2分)sp2(2分)(5)10(1分)(6)12(1分)(2分) 【解析】(1)可以用光谱仪摄取铁元素的原子光谱。(2)FeCl3的熔沸点不高,属于分子晶体,S中心原子价层电子对数为4,且不含孤电子对,故其立体构型是正四面体形。(3)N为7号元素,基态N原子的轨道表达式为。等电子体是指价电子数和原子数相同的分子、离子或原子团,铁氰化钾中的配体为CN-,其价电子数为10,原子数为2,与CN-互
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