1、 第六章 醇酚醚思考与练习6-1写出下列醇的构造式。 6-2用系统命名法命名下列醇。 2,4-二甲基-4-己醇 2-甲基-2-丙醇 3-乙基-3-丁烯-2-醇 2-苯基-1-乙醇 2-溴丙醇 2,2-二甲基-1,3-丙二醇6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇?为什么?巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇,因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。 正丁醇异丁醇叔丁醇 正己醇正戊醇正丁醇6-5将下列物质按碱性由大到小排列。(CH3)3CONa (CH3CH2)2CHONaCH3CH2CH2ONaCH3ONa6-6醇有几种脱水方式?各生成什么产物?反应条件分
2、别是什么?醇有两种脱水方式:低温下发生分子间脱水生成醚;高温下发生分子内脱水生成烯烃。6-7什么是查依采夫规则?查依采夫规则是指醇(或卤代烃)分子中的羟基(或卤原子)与含氢少的-碳原子上的氢脱去一个小分子(H2O、HX),生成含烷基较多的烯烃。6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗?为什么?叔醇分子中由于没有-H,在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。6-9从结构上看,酚羟基对苯环的活性有些什么影响?酚羟基与苯环的大键形成p-共轭体系,使苯环更易发生取代反应,也使羟基上的氢更易离去。6-10命名下列化合物。对氨基苯酚 邻氯苯酚 2,3-二硝基苯酚6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。 6-1
3、2试用化学方法鉴别下列化合物。 6-13完成下列化学反应式。 6-14纯净的苯酚是无色的,但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。试解释原因。开封的苯酚试剂,长时间与空气接触,被空气中的氧氧化,颜色逐渐变为粉红色。6-15为什么苯酚的卤化反应和硝化反应都比苯容易进行?苯酚的卤化反应和硝化反应都比苯容易进行,是因为-OH是致活基团,使酚的亲电取代反应比苯更易进行。6-16单醚与混醚在结构上有何不同?单醚与混醚在结构上的不同:单醚的两个烃基相同,混醚的两个烃基不同。6-17命名下列化合物。 甲醚 3-甲氧基-1-丙烯(或甲基烯丙基醚) 对甲基苯甲醚 3-甲氧基-2-乙氧基戊烷6-18醚的制备方法有
4、几种?分别适用于制备什么样的醚?醚的制备方法有威廉森合成法和醇脱水法两种。威廉森合成法既可合成单醚,也可合成混醚,醇脱水法只适用于制单醚。6-19选择适当的原料合成下列化合物。 6-20醚为什么可溶于浓的强酸中?醚中的氧原子上具有孤电子对,在浓的强酸中能接受质子,形成钅羊 盐,使醚可溶于浓的强酸中。6-21醚键的断裂有什么规律?醚键的断裂的规律是:通常是含碳原子较少的烷基形成碘代烷,含碳原子较多的烷基形成醇。若是芳香基烷基醚与氢碘酸作用,总是烷氧键断裂,生成酚和碘代烷。6-22如何检验醚中是否有过氧化物存在?检验醚中是否有过氧化物存在,可用淀粉碘化钾试纸,若试纸变蓝,说明有过氧化物存在。6-2
5、3完成下列化学反应式。 习题1.填空 sp3杂化的碳原子;极性。 p-共轭;弱;强;NaHCO3;CO2 氢键;大。 醇;醛;酮 淀粉-KI;蓝色;FeSO4;Na2SO3;Na;对苯二酚 碱;氧化剂;还原剂; 钠、镁 结晶醇;无水CaCl2;无水MgCl2 卤甲烷;叔丁基醇钠 来苏儿;煤酚皂 K2Cr2O7/H+;橙红;绿色2. 选择 A C D C A B D C A B3. 完成下列化学反应式。 4. 简答 B路线最合理。A路线(CH3)3C-Br易发生消除反应生成烯烃,得不到所需的醚;C路线得到混合物,且叔醇易消除。 A 在叔丁醇中加入金属钠,当Na被消耗后,在反应混合物中加入溴乙烷,
6、这时可得到C6H14O;制备混醚时选用伯卤代烷与醇钠,可以使亲核取代为主反应。 B 在乙醇与Na反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷,则有气体产生,在留下的混合物中仅有乙醇一种有机物。乙醇钠是强碱,在该条件下,叔丁基溴易发生消除反应生成烯烃(是主产物),因亲核取代与其是一对竞争反应。5. 鉴别下列各组化合物。 6. 除去下列化合物中少量的杂质。 通入氢氧化钠水溶液,苯酚可溶于其中,再在苯钠中通二氧化碳,得到苯酚。而环己醇不溶于氢氧化钠水溶液。 加无水CaCl2,利用乙醇与氯化钙生成结晶醇的性质,除去乙醚中少量的乙醇。 汽油的主要成分是C7C9的烷烃,可在低温下加入浓硫酸,乙醚与之形成互溶物,而汽油会与硫酸分层,分液后,弃去下层。7. 用指定原料合成下列化合物(其他无机试剂任选)。 8. 推断结构 此醇的构造式为: 或:或:ACH3OCH2CH(CH3)CH3 B.CH3CH(CH3)CH2OH C.CH3I D. E.CH3COCH3或:ACH3CH2OCH(CH3)2 B.(CH3)2CHOH C.CH3CH2I D.CH3CH=CH2 E.CH3COOH或:ACH3OC (CH3) 3 B. (CH3)3COH C.CH3I D.(CH3)2C=CH2 E.CH3COCH36