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1、广东工业大学 危险化学品突发事故对人群健康影响的研究 1 绪 论 人类社会产生已有二三百万年的历史，而伴随着社会的发展产生进化的则是人类的文明。从蒸发机时代、电力时代到微电子时代，人类的文明一直在延续。纵观人类文明发展史，人类文明经历了由黄色文明的过程到黑色文明、由黑色文明到即将席卷全球的绿色文明的过程。 随着科学技术和工业化社会的迅速发展，人类的生活日益现代化，大量化学品已经进入家庭，甚至成为人类生活中不可缺少的必需品。在市场上，种类繁多的化学物涉及热闹类的衣、食、住、行的各个方面。
2、 目前，世界上已有1000万种化学品问世，常用的化学品有7～8万种，随着工业化的发展，全世界每年进入时常的新化学品约1500～2000种。据最新版《中国现有化学物质名录》统计，以商业目的在我国出现的现有化学物质有4.3万种。 在生活环境中经常接触到化学物，例如农药、化肥、药品、化妆品、合成纤维、合成树脂、合成塑料、涂料、洗涤剂等，人们就好象生活在化学物的汪洋大海之中。这些化学品的使用不仅促进了社会的发展，而且使人类的生活更加丰富多彩，美化了家庭，美化了生活，为生活提供了方便，节约了时间和精力。因此，在现代生活中离开了化学物几乎是无法生活的，也是不可能的。这些化学物既不是正常人体所需的组成成分
3、也不是维持正常生命、生理功能的营养成分，因此，人类不仅可通过生产活动，还可以通过居室和厨房以及公共场所等生活环境接触到许多化学品，同时，还可以通过吸烟、饮酒、滥用药物和事物等方式直接摄入。现已经认识到，人类维持正常生理活动所必需的化学物，如各种维生素、脂肪、蛋白质、糖类和食盐等的过量摄入也可以引发某些疾病或毒性效应。某些必需微量元素，如锌、锰等过量摄入对人体也是有害的。 化学品的大量使用对于社会和经济的发展来说是必不可少的，但使用和暴露于化学品也可对健康和环境构成严重影响，从而危及可持续发展。在历史上也曾因对化学物管理不当造成了多起震惊世界的污染事故和惨案。例如日本的水悟病、疼痛病等公害病
4、早已是世界上公认的。1984年在印度某农药厂的异氰酸甲酯泄露事故，曾使数万人中毒，2000多人丧生，是化学工业史上最大的悲剧。据世界卫生组织估计，发展中国家每年约有50万人遭受化学物的危害，其中约5000人死亡 [1] 。 总之，化学物在生产和使用中均存在着许多卫生问题，特别是家用化学物具有种类多、数量大、使用人群广、接触时间长等特点，如不加强管理，将会给人体健康带来危害。某些危险可能在城市，也可能在农村较高，但对于贫困人群来说，他们所面临的危险总是要高于较富裕的人群。 1.1危险化学品事故对人群的影响 人群是危险化学品事故的受体，危险化学品事故对其影响主要包括两个方面：第一是生理影响。
5、危险化学品事故对人群造成直接的生理伤害，如中毒、致畸、烧伤、灼伤、致残甚至致死等。据统计， 2003年12月23日发生在重庆开县的特大事故中，含有高浓度硫化氢的天然气突然大量泄露，造成了243人死亡，2142人中毒住院治疗；第二是心理影响。由于危险化学品事故的发生并造成严重伤亡后果，城市人群会产生恐慌和不安情绪，从而使社会安全感降低，个体心理压力上升 [1] 。 1.2研究背景和意义 在我国，危险化学品事故一直呈上升趁势： 据统计，2002年1月～2004年12月，我国共发生了1091起非爆炸品类危险化学品事故，累计造成977人死亡，有1477人在事故中受伤，8695人中毒。其中特大事故
6、有1起（重庆开县天然气井喷事故）、特大伤亡事故4起；另外，还有115起危险化学品事故属于重大伤亡事故（一次事故死亡人数为3～9人），累计造成746人死亡、296人受伤、2379人中毒；另外19起导致100人以上中毒的化学品事故，累计造成3752人中毒[1]。 危险化学品事故发生突然，破坏性极大，直接关系到人民生命安全和国家财产损失，同时也往往使人民赖以生存的生态环境造成严重破坏，已经成为我国经济发展中一个不可忽视的问题。随着我国城市经济的快速发展，城市中的危险源越来越多，一旦发生危险化学品事故，其后果必将越来越严重。 由于我国工业化进程起步较晚，对危险化学品事故的认识和研究都很不完善，对危
7、险化学品事故的成因规律没有足够的分析，安全科学技术的理论和方法还处于发展之中，风险分析与安全评价的理论和方法体系还有待于不断研究和探索，对管理方式和模式等还处于探讨阶段。我国的安全评价工作与发达国家存在着相当大的差距 [2] 。 危险化学品对人类影响的研究有待改善，危险化学品发生事故突然,其所造成的影响危害性大,人群无法避免；危险化学品所造成的长期影响，其后果很难想象，再加上其危害要经过一段很长的时间，可能是几年，也有可能十几年才表现出来，因此我们必须加强对危险化学品对人类所造成的影响的研究，提高风险评价工作的质量，做好预防措施，减少事故发生的概率。
8、 2 危险化学品的基本知识 2.1危险化学品的概念 化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，在生产、储存、运输、使用和废弃物处置过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、环境污染的均属危险化学品。 2.2危险化学品的分类原则 危险化学品目前约有数千种，其性质各不相同，每一种危险化学品往往具有多种危险性，但是在多种危险性中，必有一种主要的对人类危险最大的危险性。因此在对危险化学品分类时，应根据该化学品的主要危险性来进行分类。 2.3危险化学品分类 国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准《常用危险化学品的分类标志》（GB
9、13690-1992），按主要危险特性把危险化学品分为八类 [2] 。 1、爆炸品 2、压缩气体和液化气体 3、易燃液体 4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 5、氧化剂和有机过氧化物 6、有毒品 7、放射性物品 8、腐蚀品 2.4 常用危险化学品 在国家标准“常用危险化学品的分类及标志” [4]中将常用危险化学品按危害性分为8类，“常用危险化学品的分类明细表”总共列出常用危险化学品997种，其中有毒459种，如苯、甲苯、二甲苯、乙腈、甲醇等；剧毒44种，如As、Se、，Tl、Be、Hg化合物、农药、氰化物、硫酸二甲酯、羰基镍、丙二腈等。另外在“中国禁止和严格限制的有毒化学
10、品名录(第一批)”中列出27种，有青石棉、丙烯腈、多氯联苯、氟乙酰胺、氰化合物、砷化合物、汞化合物、五氯酚等 [3] 。 我国还有其他有关的法规，可参见有关文献等。 3 危险化学品对人类的影响 环境中的化学因素成分复杂，种类繁多。大气、水、土壤中含有各种有机和无机化学物质，其中许多成分含量适宜是人类生存和维持身体健康所必需的。在生产过程中产生的化学物，可通过被污染的空气和饮用水进入机体 [4] 。各种燃料的燃烧产物，有的存在于废水、废气和废渣中，通过多种途径在环境中迁移运动，也可通过被污染的空气和饮用水进入机体。此外，人们还可以通过吸烟、洗涤用品和服饰等与皮肤直接接触而进入机体。因此，
11、环境中的化学物可通过许多途径和方式进入人体，对人体健康造成影响 [5] 。 但是在生产、运输、使用、废弃过程中化学物质不免进入环境而引起污染，会造成严重的生态环境问题，有许多化学物质对人类有致癌、致畸或致突变作用，或引起神经、呼吸、血液、生殖、消化等系统的损害，有的有急性或慢性毒性乃至剧毒，有的易燃、易爆或有腐蚀性等，如表1.1所示。如氰化物是剧毒物质，但人类还是大量生产，用于从微细金矿中浸取金等用途。 有的化学物质虽然眼下认为对人无明显的毒害作用，但可能有较长时期才能发现的慢性毒害或对生物造成危害，例如含磷洗衣粉，使用后使水体富营养化，造成对水生生物的危害，又如所谓环境荷尔蒙物质，浓度很
12、小即可造成动物生殖系统危害 3.1常见化学危险品对人体危害的途径[5，6] 在化学事故中，化学毒物经大量排放或泄漏后污染空气、水、地面、土壤或食物，可经呼吸道、消化道和皮肤或黏膜进入人体；一部分中毒是由毒物通过创口直接吸入血管中，引起严重中毒或死亡。另外，一些有毒的化学危险品可以直接伤害眼睛，燃烧爆炸引起人员损伤等。 3.1.1经呼吸道、肺吸入中毒 呼吸道、肺吸入是化学泄漏事故引起中毒最危险、最常见、最主要的途径。凡是有毒气体、液体蒸气、化学品燃烧产生的有毒气体以及工业生产中意外释放有毒化学成分的烟、雾、粉尘等均可经呼吸道进入人体内。人的呼吸系统从鼻到肺泡都具有相当大的
13、吸收能力，尤其肺泡的吸收能力最强。由于人体肺泡总面积大，约为55——120平方米，肺泡壁薄，壁上有丰富的毛细血管，毒物一旦进入肺脏，很快就通过肺泡壁进入血液循环而被送至全身。毒物在空气中的浓度影响呼吸道吸入中毒的最重要的因素，空气中毒物浓度越高，呼吸的量越大，吸收越多，中毒越重。 3.1.2通过皮肤吸收中毒 在化学事故中，通过皮肤吸收引起中毒的情况也比较常见。化学毒物可通过表皮、毛孔、汗腺等管道渗透进入人体。经皮肤中毒的过程不比呼吸中毒那么快，但严重时可使人失去知觉，无法呼吸甚至死亡。 3.1.3消化道吸收中毒 化学事故发生后，如果处置不当，消洗不彻底，致使有毒物质扩散
14、污染空气和水源或者化学品在运输过程中发生事故，致使有毒物质直接污染水源或食物（如粮食、蔬菜、水果等），当使用被毒物污染的食物和水时便会通过消化道吸收引起中毒。 3.1.4眼睛灼伤 大多数有毒有害化学物品接触眼睛，一般都会对眼睛造成伤害，引起眼睛发痒、流泪、发言疼痛，有灼伤感，甚至引起视力模糊或失明。 3.1.5燃烧爆炸引起伤害 很多有毒有害化学物品都有可燃可爆性，如石油液化气、氨气等，在燃烧或爆炸的过程中可直接造成人体伤害。 3.2危险化学品对人类的影响 急性中毒：发生在短时间毒物高浓度情况下，引起人体机体发生某种损伤。包括： （1）刺激：毒物影响呼吸系统、皮肤
15、眼睛。 （2）麻醉：毒物影响人们的神经反射系统，使人反应迟钝。 （3）窒息：因毒物使人体缺氧，身体氧化作用受损的病理状态。 慢性中毒：在较长时间接触低浓度毒物，引起人体机体发生某种损伤。 危险化学品对人类有急性与慢性影响，但只注重对急性影响的研究而忽略对慢性影响的研究，其实危险化学品对人类所造成的长期影响更可怕，因为它的影响结果是无法想象的，就拿农药来举例 [7] 。 农药会对健康造成长期的慢性影响，这些慢性危害可能发生在急性接触之后，或者，由于长期的低剂量接触而导致。尽管都做过动物试验，但农药对人体低剂量而长期性的影响仍然十分难以预料。 农药慢性毒害主要有五种形式，即致癌性、致
16、畸性、诱变性、免疫系统的过敏反应和其它影响及对神经系统的影响。而且现代医学研究证明，在致癌因素中，环境因素约占80%，在环境因素中，有毒化学物质污染约占80%，而在有毒化学物质中，有毒有机物（主要为农药）约占95%以上 [8] 。 一般人吸收的农药通常是通过食用蔬菜与饮用被农药污染的水来吸收，但是一些从事农药生产的人来说，他们所受到的威胁比一般的人严重，若农药厂发生事故，其造成的影响是无法想象的。下面列出农药的口服大鼠LD50和阈值TLV值，表3.1 3.3物质危险性识别[9] 按附录A对项目所涉及的有毒有害、易燃易爆物质进行危险性识别和综合评价，筛选环境风险评价因子。
17、 表3.1 若干常用农药的口服大鼠LD50和阈值TLV值 [9，10] 农 药 LD50 (毫克/公斤) TLV (毫克/立方米) 农 药 LD50 (毫克/公斤) TLV (毫克/立方米)
18、 内吸磷 8 0.02 苯线磷 8 0.1 甲基对硫磷 6 0.2 乙基对硫磷 2 0.1 硫特普 5 0.2 艾氏剂 39 0.25 狄氏剂 38 0.25 异狄氏剂 3 0.1 硫丹 18 0.1 赛力散 41 0.05 (汞) 谷乐生 48 0.01
19、汞)西力生 40 0.01 (汞) 灭多威 17 2.5 克百威 5 0.1 涕灭威 1 0.5 硫酸铊 16 0.1(铊) 敌敌畏 17 1.0 甲基内吸 26 0.5 七氯 40 0.5 毒杀芬 50 0.5 五氯酚 27 0.5 毒菌 46 0.1(
20、锡) 磷化锌 12 0.1 甲拌磷 1 0.05 乙拌磷 4 0.1 灭散白蚁药粉 15 0.15 生牛皮杀虫剂 15 0.15 硫酸甲汞 50 0.01 (汞) 苯基脲 50 0.1(汞)苯汞胺 30 0.1(汞) 蚕杀虫剂 15 0.15 二溴磷 92 10 二嗪磷 66 0.1 倍硫磷
21、 180 0.2 杀螟硫磷 250 1 毒死蜱 82 0.2 育畜磷 460 5 马拉硫磷 290 10 六六六 100 0.5 杀虫脒 160 0.5 林丹 76 0.5 氯丹 200 0.5 滴滴涕 87 1 福美甲胂 100 0.5(砷) 福美胂 335
22、 0.5(砷) 退菌特 229 0.5(砷) 稻谷青 468 0.5(砷) 阿苏精 100 0.5(砷) 甲基胂酸多铁 300 0.2(砷) 氯化苯汞 60 0.05 (汞) 磺胺乙汞 100 0.01 (汞) 亚胺乙汞 150 0.05 (汞) 4 案例分析一 化学危险品种类繁多, 性质各异, 危险性不同。在储运过程中, 诱发事故的因素很多, 稍加不慎, 极易导致严重灾害, 造成人员伤亡和财产损失, 同时
23、可能导致环境损害。化学危险品环境风险评价从风险识别到风险管理, 具有面广、量大、复杂、难度高等特点。由于风险事故本身的不确定性, 环境风险定量分析存在相当难度。笔者以某工厂化学危险品铁路专用线项目为例, 对化学危险品储运项目的环境风险评价的程序、主要工作内容和方法进行了探讨。 4.1某工厂危险货物品种 工厂危险品铁路专用线目前贮运的品种见表4.1。 表4.1 化学危险品贮存情况一览表 物料名称 年 用 量(万吨/年) 储存方式及存量(吨) VAC(醋酸乙烯) 产量4.5 (自用3.8、售0.7) 酸碱站2 个250m3，储罐保持在100m3的液位。 醋酸 0.850
24、酸碱站4个容积各100m3的储罐, 每个储罐保持在40～ 60m3液位。 甲醇 0.766 酸碱站250m3容积储罐一个；液位保持在100m3 左右； 100m3罐·个，液位保持在30m3。 甲醛 0.02 酸碱站250m3储罐储存，每个罐液位保持在100m3 硫酸 0.20 酸碱站2 个各100m3的储罐储存, 每年罐液位保持在40～ 60m3。 醋酸异丙酯 0.0095 从火车站卸下后, 由汽车运往危险品库房储放, 存放量20t 左右 电石 5.6 由电石厂电石贮仓存放, 日常保持贮量3000t, 特殊情况下需外购时, 外购电石存放在电石缓冲库 碱液 0.
25、6 酸碱站3 个各100m3的储罐储存, 每个罐液位保持在50m3左右。 4.2环境风险事故类型识别[11] 化学危险品储运项目的环境风险识别: 一是从项目所涉及的危险货物的品种入手, 了解这些化学物质的潜在危险性, 包括闪点、熔点、沸点、自燃点、爆炸极限、危险分类和毒性分类等; 二是从生产工艺过程和设计方案入手, 了解项目的装置组成和相应的配套、辅助设施, 了解各装置(贮灌和管道等)的工艺参数、物料数量及潜在危险性, 分析各装置的重点部位和薄弱环节。 4.2.1危险货物的危险特性 本项目涉及到的危险货物主要有醋酸乙烯、乙酸、甲醇、甲醛、乙酸异丙酯、硫酸、氢氧化钠、碳化钙等, 都具有
26、一定的火灾、爆炸危险性或毒害等特性。主要毒性物质危害作用及职业危害程度分级列于表4.2 [12，13] 。 表4.2 化学危险品危险特性及职业危害程度分析 物料名称 主要性质及危害作用 职业危害程度分析 车间空气中最高允许浓度(mg/m3) 醋酸乙烯 易燃, 爆炸极限2. 6%～ 13. 4%。闪点28℃, 自燃点402℃。具有麻醉和全身毒性作用。对眼和上呼吸道有强烈刺激作用。长期反复接触皮肤会产生脱脂效应。 Ⅲ — 乙酸 易燃, 闪点40℃ (纯品) , 61℃ (80% 的溶液) , 自燃点427℃, 爆炸极限4%～ 17% , 有腐蚀性。蒸气对眼粘膜、鼻、咽部和上呼
27、吸道粘膜具有刺激作用。 Ⅲ 10 甲醇 易燃, 遇明火有燃烧爆炸危险, 爆炸极限6. 0%～ 36% , 闪点11℃, 自燃点385℃。是主要危害神经及血管的毒品, 具有麻醉效应, 可引起视神经及视网膜的损伤。 Ⅳ 25 甲醛 易气化, 易燃, 闪点50℃, 自燃点403℃, 爆炸极限7%～ 73%。蒸气能刺激呼吸系统, 并严重刺激眼睛。液体与皮肤接触, 能使蛋白质凝固, 触及皮肤易使皮肤硬化, 甚至局部组织坏死。 Ⅲ 0.5 乙酸异丙酯 易燃, 爆炸极限1. 8% (38℃)～ 8% , 闪点2℃, 自燃点460℃。接触液体有轻微刺激, 吸入蒸气会刺激粘膜,
28、对呼吸系统有中度影响。催眠、有疲劳感, 有阻滞呼吸作用。 Ⅲ 200 硫酸 腐蚀性强, 能严重灼伤眼睛和皮肤。对上呼吸道有强烈刺激作用, 可引起上呼吸道炎症及肺损害。 Ⅲ 1.0 氢氧化钠 不燃, 但遇水能放出大量热, 使可燃物着火。皮肤接触会烧伤皮肤。 Ⅳ 20 碳化钙 干燥时不燃, 遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体。能刺激和腐蚀皮肤及粘膜。 Ⅳ — 4.2.2设备装置危险性 贮罐: 甲醛等贮罐在一定的贮存期, 贮罐会破裂, 保险控制阀等会发生失效, 若不及时发现或更换, 易发生物料外泄。 管道: 输液(物品) 管道相对是安全的, 但由于管
29、道布置在地面或空中, 受外力影响, 有破裂的危险性。 阀门: 各贮罐均配有止回阀, 其危险性在于作业时关闭不紧或年久失修(更换) 时, 易出现贮罐物品外溢。 泵: 作业场所用到各种离心泵、往复泵, 长期使用, 易发生机壳损坏或密封压盖损坏而导致危险品外泄。 4.2.3储运危险性 作业: 在各物品的装卸过程中, 易出现操作不当致使危险品(液体) 外泄及作业人员受灼伤的现象,装卸电石易造成扬尘。 仓储: 在一般情况下, 各贮罐是安全的。但物料外泄时, 或受外因诱导(如火源、热源等) 会引发各贮罐物料发生燃烧及危险品外泄。危险品进入环境的途径为: 贮罐——废液池——生化处理站——地表纳污水
30、体。 4.2.4结论 甲醛贮罐是该系统最大的危险源。因其危害程度高、贮存量较大(外售9800t/a ) , 装卸次数多, 存在泄漏的风险性大, 外泄后进入环境的途径为: 贮罐——废液池——生化处理站——地表纳污水体。在外力影响下(如火源、热源) , 会引发燃烧, 致使甲醛向环境空气中散发, 危害人体健康。 4.3事故预测分析 危险货物储运事故预测及风险分析见表4.3 [14] 。 表4.3 危险货物储运事故预测及风险分析 重点环节 可能发生的事故 原因 特点 风险
31、 后果 装卸 仓储 运输 ·连接管破损 物料泄漏 环境危害、健康危害 火灾爆炸: ·操作不当 物料喷射 健康危害 ·反应速度快 ·电泵损坏 物料泄漏 环境危害 ·释放大量热 ·产生大量气体生成物
32、 ·财产损失 ·罐体破损(腐蚀) 物料大量泄漏 环境危害、健康危害、 健康危害： 火灾爆炸(遇火源) ·致死 ·罐体控制阀损坏 物料泄漏 环境危害 ·致伤 ·外因诱导 火灾、爆炸 环境危害、健康危害 ·致癌、致突、致畸 火灾爆炸(遇火源) ·覆车、碰撞 物料大量泄漏 环境危害、健康危害、 环境危害: 火灾爆炸(遇火源) ·大气污染
33、 ·水体污染 ·土壤污染 ·生态污染 4.4事故影响分析 本项目最大可信灾害事故的危害源为甲醛, 甲醛以气态形式向大气环境中散发。危险后果预测计算模式选用HJ/T 169－2004《建设项目环境风险评价技术导则》[11]中的多烟团模式法, 计算了不同排放速率, 不同稳定度下正常风速u = 1.5m/s 情况下主导风向下风向甲醛浓度的分布情况, 并对照甲醛的不同浓度阈值危害(详见表4.4)
34、 [15，16] 。 表4.4 甲醛的不同浓度阀值所对应的危害 甲醛 危害生命 严重中毒 一般中毒 排放标准 场界标准 （mg/m3） 2100 600 150 3.0 0.05 多烟团模式法： =expexpexp 其中：C——下风向地面坐标处的空气中污染物浓度（mg.m-3）； ——烟团中心坐标； Q——事故期间烟团的排放量； σx、、σy、σz ——X、Y、Z方向的扩散参数（m），常取σx =σy。 假设在白天太阳辐射很强，正常风速( u = 1.5m/s )情况下发
35、生泄露，大气稳定度属于A级，由表4.5所示可知。 表4.5 稳定度级别划分表 地面风速u/m.s-1 白天太阳辐射 阴天的白天或夜间 强 中 弱 <2 A A~B B D 2~3 A~B B C D 3~5 B B~C C D 5~6 C C~D D D >6 C D D D 4.4.1计算过程 设本次评价考虑泄漏时间为1小时， 排放速度v为1000g/s，则Q=v×t==3.6×106g, y0=z0=0 = 由于大气稳定度属于A，强不稳定，因此在不同距离x的的值如下表4.6所示。 表4.6 稳定度 标准差
36、 距离x/km 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 A 27.0 49.8 71.6 92.1 112 A 14.0 29.3 47.4 72.1 105 当x=100m，y=z=0时 =expexpexp =exp[] =47.067mg/m3 同理，分别计算其它距离的C值，其结果如表4.7所示。 表4.7 距离/m 100 200 300 400 500 C（mg/m3） 47.07 1.981 0.2901 0.06000 0.01633 4.4.2影响分析 预测结果表明, 最大浓度出现
37、的距离均在下风向100m范围内，500米后的浓度以小于0.05 mg/m3 ，不造成危害。 甲醛短时间暴露会对人群造成一些健康影响，甲醛对人体健康的影响包括嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常、中枢神经受影响、还可损伤细胞内的遗传物质，是可疑致癌物。其中最敏感的是嗅觉和刺激，因此其主要危害表现为对黏膜的刺激作用。甲醛经呼吸道易于吸收，但经皮肤吸收很少。经鼻吸入的甲醛93%滞留在鼻腔组织中，高浓度吸入时会出现呼吸道严重的刺激和水肿、呼吸道阻力增高、呼吸频率下降、眼刺激、头痛。表4.8为甲醛在短时间暴露对人群所造成的影响。 表4.8 短时间甲醛暴露的人体急性刺激反应
38、人体健康效应空气甲醛浓度水平/（mg/m3） 嗅阈 眼刺激阈 咽刺激阈 眼刺激感 流泪（30min暴露） 强烈流泪（lh暴露） 危及生命：水肿、炎症、肺炎 报道范围 0.06~1.2 0.1~1.9 0.1~3.1 2.5~3.7 5.0~6.2 12~25 37~60 中位数 0.1 0.5 0.6 3.1 5.6 17.8 37.5 由表4.7和表4.8可知，离企业下风向100米内泄露甲醛浓度大于47.07 mg/m3，人群吸收了一定量后会出现水肿、炎症、肺炎等疾病，距离泄露点越近，危险越大；在100米到200米之前会出现强烈流泪、流泪、眼睛
39、受到刺激，咽喉感到刺激；在200米到300米之间会出现咽喉刺激和眼刺激阀；在300米到400米内人群会感到有刺激性气味；在500米后甲醛在空气的浓度很低，没有造成影响。 但对于企业的工作人员，他们所受到的危害更大，如果长时间吸入20～70 mg/m3，会导致食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠；如果吸入12 mg/m3，长期接触，会导致嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。接触后即发生皮肤和黏膜强烈刺激作用。动物吸入甲醛对眼与呼吸道产生明显的刺激。由于甲醛在体内可被分解为甲醇，因此，吸入一定量可能引起较弱的麻醉作用。 4.5应急措施[17] 皮肤接触：先用大量清水冲洗，再用肥皂水或2
40、％碳酸氢钠液洗涤；衣服被污染时，亦须尽快更换。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：尽快用水洗胃，洗胃后可给3％碳酸铵或15％醋酸铵100 ml，以使甲醛变为毒性较小的六次甲基四胺(乌洛托品)。就医。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿橡胶耐酸碱服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作现场禁止吸
41、烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业，须有人监护。 泄漏应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气，保护现场人员，把泄漏物稀释成不燃物。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
42、 4.6风险事故减缓措施[18] 在环境风险评价中, 事故防范措施也是极其重要的, 为减轻事故危害后果、频率和影响, 进一步降低风险水平, 应从减少危险品的数量、种类, 修改工艺和储存条件, 改进设备及严格管理等方面提出了多项具体措施。 (1) 减少贮存量； (2) 加强贮存管理； (3) 改进密封设备； (4) 提高整个系统的自动控制水平, 及时预报和切断泄漏源, 以减少和降低危险出现概率； (5)强化管理, 提高操作人员业务素质。 5 案例分析二 5.1某农药厂的大概情况 该农药厂以生产农药为主，
43、主要产品为40%乐氰乳油(狼毒)，40%乐氰乳油狼毒杀虫剂年产100吨，其生产流程如图5.1所示。主要生产装置为农药生产车间，辅助设施有原料库(原料库储存甲醇、苯、氧化乐果、氰戊菊酯)、成品库、配电室、中心化验室等。 氧化乐果、氰戍菊酯、苯、甲醇 反应釜 储罐 分装 成品 40%乳油狼毒杀虫剂生产工艺流程 图5.1 生产工艺流程 40％乳油狼毒杀虫剂生产工艺流程说明： 1、按客户的需要定配比将氧化乐果、氰戊菊酯、甲醇、苯放入搅拌桶，进行树脂油的配制； 2、搅拌两个小时后，将汇匀的液体用泵打入储罐内； 3、取样进行分析化验； 4、储罐中的液体经自动包装机分装； 5、仓库
44、储存和出厂。 5.2环境风险事故类型识别 5.2.1危险物的危险特性 该企业在生产过程中主要的危险有害物质按其危险、有害性可分为下述几类： 1、苯[19] 毒性：属中等毒性。 急性毒性：LD503306mg/kg(大鼠经口)；LC5048mg/kg(小鼠经皮)；人吸入64mg/m3×5～10分钟，头昏、呕吐、昏迷、抽搐、呼吸麻痹而死亡；人吸入24g/m3×0.5～1小时，危及生命。 亚急性和慢性毒性：家兔吸入10mg/m3，数天到几周，引起白细胞减少，淋巴细胞百分比相对增加。慢性中毒动物造血系统改变，严重者骨髓再生不良。 致突变性：DNA抑制：人白细胞2200µmol/L。姊妹
45、染色单体交换：人淋巴细胞200µmol/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：150ppm(24小时)(孕7-14天)，引起植入后死亡率增加和骨骼肌肉发育异常。 致癌性：IARC致癌性评论：人类致癌物质。 残留与蓄积：进入人体的苯可迅速排出，主要途径是通过呼吸与尿液排出。当人体苯中毒时在尿中立即可发现上述酚类，其排泄极快，吸入苯后最多在2小时以内，尿中就可发现苯的代谢物，此外，一部分酚类也以有机硫酸盐类的形式排出。在人体保留苯的研究中，连续接触含苯浓度180-215mg/m3的空气4小时，人体可保留30%的苯。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极
46、易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。易产生和聚集静电，有燃烧爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 2、甲醇 毒性：属中等毒类。 急性毒性：LD505628mg/kg(大鼠经口)；15800mg/kg(兔经皮)；LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡。 亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50mg/m3，12小时/天，3个月，在8～10周内可见到气管、支气管粘膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。 致突
47、变性：微生物致突变：啤酒酵母菌12pph。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。 生殖毒性：大鼠经口最低中毒浓度(TDL0)：7500mg/kg(孕7～19天)，对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：20000ppm(7小时)，(孕1～22天)，引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 3、氧化乐果 急性口服毒性：大白鼠LD5030—60mg/kg；小白
48、鼠LD5030—40mg/kg 经皮毒性(涂抹)：大白鼠LD501400mg/kg 吸入毒性：大白鼠LD50一小时为1520mg/m3 5.2.2设备装置危险性 1、火灾、爆炸 该企业在生产过程中的使用的甲醇、苯属于易燃易爆物质，容器蒸汽易扩散，在遇到明火、静电火花、电气火花、冲击摩擦热等火源的情况下，有可能发生火灾甚至爆炸。 另电气装置也可能因为接地措施失效或电器设备线路绝缘损坏、线路短路或者没有按规定设置漏电保护器以及防爆场所电器设备、线路、照明不符合防爆要求，均有可能产生电器火花而引发电气火灾和电气爆炸事故。 2、设备的危险、有害因素 设备的设计、制造、安装及使用等没有符
49、合规定要求，也会造成设备损坏，物料的泄漏，引起火灾甚至爆炸的危险性。 通过主要危险、有害物质危险特性分析，可以看出，生产过程中存在着易燃、易爆物质及对人体有毒害物质。其主要危险性是火灾、爆炸和中毒。并根据有关规定和参照同类企业情况，对项目中危险部位划分及可能发生事故的性质作初步判定，分析见表5.1。 表5.1 工艺过程中的危险、有害因素分析 单元名称 危险源 物质 搅拌 苯、甲醇蒸气扩散 苯、甲醇 放料 成品“狼毒”泄漏 “狼毒”农药 分装 成品“狼毒”泄漏 “狼毒”农药 原料库 苯、甲醇蒸气扩散，氧化乐果、氰戊菊酯泄漏 苯、甲醇、氧化乐果、氰戊菊酯 成品
50、库 “狼毒”农药泄漏 “狼毒”农药 5.2.3重大危险源辨识 该企业存在的主要危险物质有苯、甲醇，依据重大危险源辨识(GB18218—2000)要求，苯在生产场所达到20T或储存区达到50T为重大危险源，甲醇在生产场所达到2T或储存区达到20T为重大危险源。该企业生产场所储存量与仓库储存量见下表5.2。 表5.2 经过以上分析可知，该企业不存在重大危险源。 5.3事故预测分析 该公司生产过程中有苯、甲醇、氧化乐果、氰戊菊酯等物品，其中有的有毒性，有的易燃、易爆。根据以上物料特征，预测可能发生的主要危险化学品事故有以下三种类型： 1.泄漏事故 2.火灾爆炸事故 3.中毒
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