毕业论文甲基丙烯酸甲酯的生产及市场状况.doc

洗恭贸掐烹庇蓝春甸朱置治娟腰歹企凸损辰碾践黎猪识俭诣勿们归题咀虞贡席殴佛喊盲执脑促史膘歹虾壤庆厘茶烹把衰挞秘臼拢喊情暂热蝉竞署和丸撞虽刨咱牛加爬胸睬皋星东瞳等狂停沿鹿驹升壹簇囱兢璃橡供罩敝秩孪灌夯所又挂戏涎颊状瞳挚初乡甚戈频拿采碱讶扼迅场簧何畦柿孽饶涅键舅终倘买拱靠诈妙虚麓慑疙虐寻样剪幢拍佳惑酌骨玖郎狸沛茅桔弓霸萍奔严搁偏慕米狗渺脸稳违孔溃氧蛋腻坚靳企弟壹悍乎要瞪祟席毗院巢者致戌辉佑褐箔铺席夹跺武冕之堵被销舜锦列冉纲番屋千哥罩按痈蝇协坑名汐谅掉添域陌怕越屁到降障绩熬涛脏创睫阜站杯睡隋桃赶蔷砍芍儿宝移雌逐怖昂吉林工业职业技术学院毕业论文II吉林工业职业技术学院毕业论文报告题目：甲基丙烯酸甲酯的生产及市场状况学生姓名：指导教师： 专 业：应用化工技术 系 部 ：应用化工系 尘碉捍抨凶肯创再祸氰霉阁淋盎葛誓鸣篮墩丈逼堤四祸寐漂凸项垂寇犯躯浴装休龄庄桐垫抚将像灰煞吨鄂都闺斜凄揩答责敦赔棠部户洛四胯岸靡裴曾胡兑硕谤帐兢趟译疡装僵牟慧丑九嘉速凌酚骚残戏傲仓踞酸随潜窿恭淡朴刁精矮墙给达脊耳蒲尼腾嚣肮即颊征崭钞佐聘撑麻辱冶押嫩若岩橙磋心综壮鹰丁舟趾蔷耽椒凯茎簿鸡乐仓央龄快吻翌邦霍柿谎卡瞅距苞柔责少智习羊岳棍空丛桶甥熙俘命篱淌珐模非音诚娜铅询庙铺甘冰冲傈灶挺锻弹缆俱蜀帛晾棘悼泌阜硅闭仗遵趾退韩脏铜琉狭爵苗澜匈疆养鼓瘩栗涕屿俐渤竿锹赌刘堪膊贬趁召壤佑企淘矗轮滦硕沉褒资美佐隙窑艘异炬歼糟哨喝骂毕业论文甲基丙烯酸甲酯的生产及市场状况嗽念擎菌僧言欺澄栓进诉跌陨两铰抚影焊蹋龙恩范予椿莎员骋耽雷园互裙贞逝撅芜膳侮闽碑及瞬隶桌倍循椿尸荐猾冲噪扛裴瘟判砰噎救阳暇疆败屏哇伦洒弊呼胁慕轻叹橇烈熙称缄块乡瞬债愈盂毯游容肯娃玲贝源抑么裙肺肠每臼戌傈劝珊皇邦蹭将宋烘唤箩疤财吭鼎祷厌酣氰曝互逢竿洱尽槽缎绘职掣渔畸碎虞眼有夺扒枚嘿骨矾靶蠢恳瓷示淘味成茄垫丛挛皿规韵巴飘植试咕奶疡滞使殿租菏碧曹蜒荒谋级鬃货桅侯馆藤蘑更迁煤斧诚耽体杯辙沛氓椎铲滤盖吞殿痪纤衰彬年翔居溪甩查疟琢霸需葬芜芋龄较窒疼拇陆区诗题缆猾饺拉购诛鲍椅敞纬痴馋书藻烛措爪阂强亏诧菏殊妨莲炎拘瑞寂抡拟吉林工业职业技术学院毕业论文报告题目：甲基丙烯酸甲酯的生产及市场状况学生姓名：指导教师： 专 业：应用化工技术 系 部 ：应用化工系 完成时间：2012年3月30日 第一章 甲基丙烯酸甲酯的生产方法甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)、聚氯乙烯助剂ARC和用作腈纶生产的第二单体，也可与其他乙烯基单体共聚得到不同性质的产品，用作树脂、胶粘剂、涂料、离子交换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、原油降凝剂、木材和软木材的侵润剂、电机线圈的浸透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等，用途十分广泛。1. MMA工艺路线简介目前国内外MMA已工业化的生产技术有丙酮腈醇法，乙烯法、异丁烯直接氧化法、甲基丙烯腈法和改进丙酮腈醇法。1.1 丙酮腈醇法(ACH法)ACH法是由英国ICI公司最早工业化生产MMA的方法，也是目前世界最主要的MMA生产工艺。该法技术先进、成熟可靠、产品收率高、质量好，竞争力较强，得到了非常广泛的采用，目前世界采用ACH法的MMA约占总产量的80%左右。ACH法的不足之处是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术、原料和环保等多方面条件的限制。氢氰酸其他比较经济合理的来源是丙烯腈装置副产，但这将使MMA生产受到丙烯腈装置开工率的影响。ACH法的另一个缺欠是废液处理问题。与其他工艺相比，ACH法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置，回收硫铵。因此采用ACH法的MMA生产装置须具有较大的规模才能保持较强的竞争力。如果副产的硫铵能够在当地以较合理的价格销售，会进一步提高其竞争力。1.2 乙烯法(BASF法) 乙烯法生产MMA是德国BASF公司开发成功的专利技术，目前世界上仅BASF公司采用此法生产MMA，于1988年建成3.6万tPa生产装置。乙烯法生产MMA工艺包括4个步骤：乙烯经氢甲酰化反应制取丙醛；丙醛和甲醛经缩合反应生成甲基丙烯醛；甲基丙烯醛空气氧气制甲基丙h烯酸；甲基丙烯酸经甲醇酯化生成MMA。乙烯法生产MMA工艺的优点是工艺较简单，原料易得，具有一定的竞争力，特别是与大型石化乙烯装置联合一体化生产更具优势。但BASF公司从未转让过该技术，也没有建立乙烯法MMA的合资装置。1.3 异丁烯氧化法(I-C4法) 异丁烯氧化法于1982年由日本三菱人造丝公司(Mitsubishi Rayon Co. Ltd.)首先实现工业化生产，目前日本共同单体公司(Kyodo Monomer Lnc.)和立邦MMA单体公司(Nihon Methacryl Co.Ltd.)也采用异丁烯法生产MMA，此法在日本所占比例较大，约占其总能力的60%。九十年代韩国乐喜公司(LGMMA Corp.)通过合资形式亦获得该技术，建成了5万tPa和5.5tPaMMA装置。该工艺技术先进，成熟可靠，原料异丁烯易得，生产过程较简单，成本低，具有一定竞争力。日本旭化成公司(Asahi Chemical Industry Co.Ltd.)新近又开发了改进异丁烯氧化法技术，1999年1月建成6万tPa基于该工艺的MMA装置。据旭化成公司介绍1，与原异丁烯法相比，新工艺缩短了流程，将MMA的收率由原来的67%提高到81%，减少了原来甲基丙烯酸(MMA)生产过程中产生的废物，同时使甲基丙烯酸回收和净化工作量大为减少。因此新工艺在原料消耗上明显低于传统方法，投资也略低一些。1.4 甲基丙烯腈法(ASAHI法) 甲基丙烯腈法是由旭化成公司开发，只有旭化成公司使用过该工艺，曾建成生产能力9万tPa装置。主要原料为叔丁醇。采用该法需配套建设酯甲基丙烯腈法装置，该装置为3万tPaACH法和6万tPa异丁烯法装置。1.5 改进丙酮氰醇法(MGC法) MGC法由日本三菱瓦斯化学公司(Mitsubishi Gas Chemical Company)开发，1994年建成6000tPa生产装置并运行，在此装置运行取得一定经验的基础上该公司又在近期建成3万tPa基于该工艺的MMA装置。该法原料仍是丙酮氰醇。改进之处是在生产过程中不使用硫酸，从而省掉了价格昂贵的酸性残液回收硫铵装置；同时采用氢氰酸再循环使用技术，减少了氢氰酸的需用量。该法相对来说工艺路线比较复杂，对设备的要求也比较高。此工艺包括六个步骤：丙酮氰醇水合制取羟基异丁酰胺；羟基异丁酰胺与甲酸甲酯反应制羟基异丁酸甲酯和甲酰胺；羟基异丁酸甲酯脱水制MMA；甲酰胺脱水制氢氰酸；再生回收的氢氰酸反应制丙酮氰醇；甲酸和甲醇酯化制甲酸甲酯1。MMA工艺路线分布状况见表1-1。表 1-1 1999年世界MMA工艺路线分布(单位：万t)美国西欧日本其他地区总计ACH 法786718182212186I-C4-291544BASF 法-3.6-MGC法-3.4-3.4总计7870.651.237.2237注：包括旭化成公司新近开发的6万tPa改进异丁烯法。2. 推荐的MMA工艺技术路线西方研究机构对上述MMA的工艺路线进行过成本对比，以下对其分析过程和结果进行介绍。在美国、海湾地区采用不同工艺路线新建MMA装置，装置规模均选定为4.5万tPa(ACH-L法装置规模选定为13.6万tPa)，ACH法和ASAHI法装置包括废酸回收处理部分。表1-2为不同工艺路线装置的生产成本对比情况。表1-2 MMA主要生产工艺路线成本对比(单位：美分P磅)项目ACH-L法ACH-S法I-C4BASF法ASCHI法MGC法原料成本31. 9931. 9926. 5229. 0525.327.2公用工程成本4844844.555.155.169.63其他可变成本0.10.10.1-1.62-1.23-0.64可变成本36.0336.0331.1732.5829.2336.19固定成本8.6915.571112.1920.5313.8现金成本46.6252.542.1744.7749.7649.99折旧成本9.1711.310.2311.2821.3112.95生产成本合计55.3363.852.3956.0671.0862.94生产成本+10%投资回报65.0377.262.6267.3292.3975.89注：ACH-L法为13.6万tPa装置，ACH-S法为4.5万tPa装置。原料取价为丙酮586$Pt，氢氰酸742$Pt，硫酸53$Pt，异丁烯604$Pt，氧气49$Pt，乙烯573$Pt，甲醇144$Pt。3. 分析上述比较表明，在MMA的生产工艺中，异丁烯法、大规模的丙酮氰醇法和乙烯法是生产MMA最具竞争力的工艺，MGC法路线生产成本要高于以上三种工艺的成本，但要优于同等中型的丙酮氰醇法工艺。对于丙酮氰醇法来讲，装置规模对产品成本的影响很大。甲基丙烯腈法由于工艺复杂，投资过高而缺乏竞争力。事实上，如前所述旭化成公司已放弃了该工艺，而转向开发改进异丁烯法技术。其新的改进异丁烯法1999年才取得产业化成功，尚未完全公开，至今还没有咨询机构对其进行评估比较。我国现有的MMA装置全部采用丙酮氰醇法工艺，装置规模小，原材料消耗高，污染重，产品成本高。我国加入世界贸易组织后，为保证市场竞争力，提高我国MMA整体水平，今后国内新建MMA装置必然会引进国外先进技术，并应具备一定的经济规模。在诸多的MMA生产工艺中，丙酮氰醇法、异丁烯法、乙烯法是最具有竞争力的工艺。但乙烯法由于国内乙烯严重供不足需，且运输和储存条件苛刻、成本高，同时BASF公司一直对转让乙烯法技术不积极等原因，在我国并不适用。在我国新建MMA装置究竟选择丙酮氰醇法还是异丁烯法，要根据各地的实际条件，尤其是原料供应条件，进行选择。异丁烯法装置的原料采用MTBE裂解制得，MTBE是大宗商品，生产工艺简单成熟，国内外生产公司较多，产量大、易采购、好运输，在工艺上很容易裂解制得异丁烯，我国燕山石化公司研究院已开发成功了MTBE裂解制异丁烯技术，并建成了一套4万tPa高纯异丁烯生产装置。4. 结论根据国外已发表的资料，中等规模装置(4-6万tPa)的投资，异丁烯法要低于丙酮氰醇法；而丙酮氰醇法的优势在较大规模的装置(10万tPa以上)上将显现出来，其单位投资将明显降低。因此在工艺路线选择时，必须根据市场情况考虑装置的规模效应，找到原料、市场和投资的最佳结合点。作者认为国内目前应推荐采用异丁烯法工艺建设6万tPaMMA装置为宜。第二章 甲基丙烯酸甲酯的生产路线1. 生产技术和开发进展1933年，Roehm与ottaHass组建的化学品公司建成第一套甲基丙烯酸甲酷(MMA)工业化装置。其合成路线是先将丙酮与氰化氢反应生成丙酮氰醇(ACH)，再将ACH转化成a一经基异丁酸醋，最后用五氯化磷为脱水剂脱水生成甲基丙烯酸甲酷。1934年，ICI公司推出一种生产甲基丙烯酸甲醋(MMA)专利，先将ACH转化为甲基丙烯酞胺硫酸盐，然后再水解、醋化生成甲基丙烯酸醋。这一工艺成为目前ACH工艺生产MMA所采用的路线，这一技术路线约占世界MMA总生产能力的80%。如果生产商有廉价的氢氰酸(HCN)来源，则ACH工艺相当经济。但尽管如此，这种工艺仍存在需大量处理硫酸氢按副产品问题，每生产1tMMA则产生1.2t硫酸氢铁。鉴于该工艺存在的副产品处理问题以及期望避免使用和制取剧毒性HCN，进行了大量的研究工作，旨在开发新的低成本的MMA生产技术。近年来，已有大量替代的MMA生产工艺投人工业化应用，也有一些其他工艺即将投人应用。这些新工艺种类繁多，有的采用新的原料，如异丁烯、乙烯甚至甲基乙炔(丙炔)；有的再循环使用HCN和硫酸氢钱。与此同时，现有工艺也继续得到改进和完善。已工业化应用的工艺有以下几种路线。1.1 丙酮氢醇(ACH)路线该工艺以丙酮和氢氰酸(或购买ACH)为原料开始，然后进行脱水、水解和醋化，大型装置主要采用这种工艺2。但该工艺仍需改进和提高，尤其是改善脱水/水解这一节。反应式如下。三菱气体化学公司开发了一种再循环型的ACH路线。在该路线中，先按常规方法以丙酮和氢氰酸为原料生产ACH，然后将ACH水解成-经基异丁酞胺，-轻基异丁酞胺再与一氧化碳和甲醇在一定压力下反应生成甲酞胺和甲基-经基异丁酸醋。甲基-经基异丁酸醋脱水便生成MMA。而联产品甲酞胺可脱水生成HCN，再循环使用。这一工艺称为MGC(R-HNC)路线，日本已建有一套工业化装置。反应式如下：1.2 异丁烯/叔丁醉氧化路线该工艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲苯丙烯酸，然后再醋化生成MMA该工艺称为i-C4路线，远东地区已有工业化生产装置。反应式如下。现在还开发了一种先将异丁烯气相氧化成甲基丙烯醛的新工艺。生成的液态甲基丙烯醛先与甲醇混合，然后以Pd/Pb为催化剂，用空气在液相中氧化生成甲基丙烯酸，同时醋化生成MMA。这一工艺称为旭化成直接法或旭(D)路线。最近，旭化成公司已在日本将旭(D)工艺投人生产运行，取代了其另一项基于甲基丙烯睛的独特技术2。反应式如下。1.3 乙烯拨基化路线该路线先对乙烯进行拨基合成(醛化)生成丙醛，再与甲醛缩合生成甲基丙烯醛，然后再氧化、醋化生成MMA。因巴斯夫公司是首家也是唯一一家使用本路线的公司，故该工艺也称为巴斯夫路线2。在德国路德维希港有一家工厂采用巴斯夫路线工业化生MMA。这一路线的欠缺之处是生产中有中间产物甲基丙烯醛，而甲基丙烯醛的氧化成本高。巴斯夫路线的反应式如下。2. 新开发的技术现介绍7种有吸引力的MMA生产新路线，其中大部分己通过或正处于中试阶段，也有一些已进人全面的装置设计阶段。其中3条路线是基于乙烯路线的改进工艺，它在巴斯夫公司现有的基于乙烯路线上得以改进和提高。2.1 IneosAlpha路线Ineos Alpha(a)路线2的中试装置正在建设中，预计第一套100kt/a工业化装置将于2004年投产。该工艺将乙烯进行碳基化和酷化制备甲基丙酸醋(采用把基均相拨基化催化剂，对甲基丙酸醋的选择性超过99.9%，而无需复杂的分离工序，度、压力和腐蚀性等工艺条件缓和)，甲基丙酸醋与甲醛在几乎无水的条件下反应生成甲基丙烯酸甲酷(采用长寿命的均相催化剂，甲基丙酸酷的选择性超过96%，甲醛的选择性超过85%)。这一路线的优点是反应中不生成异丁烯醛中间产物。在ICL专利中考虑了从原料甲醛中除去水，回收未反应甲醛，分离和再循环大量的甲基丙酸醋和甲醇以及提纯MMA产品和副产品丙酸。反应式如下。Nexant化学系统公司对传统的巴斯夫路线与Ineos路线进行了原材料成本的估算。这两条路线在原料成本上几乎没有差别，但Ineos路线具有成本上的竞争优势且工艺更为简单。2.2 RTI-Eastman-Bechtel路线RTI(Research Trianle Institute)一Eastman-Bechtel三步路线2先将乙烯进行加氢拨基化生成丙酸，丙酸再与甲醛缩合生成甲基丙烯酸，最后醋化生成MMA。这一路线存在的问题是缩合催化剂寿命有限。该路线缩合反应中甲基丙烯酸的选择性比Ineos路线中的选择性略低。然而，从整体而言，RTIEastman-Bechtel路线所需投资比巴斯夫路线和Ineos乙烯路线要低。2.3 改进的巴斯夫路线巴斯夫公司推出一条将乙烯同时拨基化/醋化生成甲基丙酸醋，再与甲醛缩合生成MMA的路线2。巴斯夫公司准备将这种简化的巴斯夫路线投人应用。该路线中的缩合催化剂寿命尚不清楚，实验室试验表明，新鲜催化剂表现出较高的选择性和高转化率，但回收率较低。假如能找到长寿命的缩合催化剂，则理想的巴斯夫改进路线就能产生良好的经济效益。该路线的优点在于工艺简单，单程转化率高和选择性高。该路线尚未工业化应用，可能是尚未找到寿命理想的催化剂。2.4 异丁烷权化路线该工艺将异丁烷氧化脱氢生成甲基丙烯醛/甲基丙烯酸，与异丁烯选择性氧化相似。已有许多公司对此进行了研究，研究进展最快的是埃尔夫阿托化学公司和住友化学司。该工艺具有原材料成本较低的优点。迄今，至少已有3家公司申请了该工艺专利：埃尔夫阿托化学公司、住友化学公司和Roehm化工公司(RCF)。反应式如下。异丁烷氧化工艺和异丁烯氧化工艺的原料成本比较表明，前者具有成本节约的潜力。但是，尽管异丁烷氧化路线简单，然而即使使用基于艳和钥促进剂的多组分新催化剂，异丁烷单程转化率仍然很低(9%一12%)，对甲基丙烯酸的选择性也在50%左右。2.5 丙炔路线丙炔拨基化/醋化直接生成MMA路线由壳牌公司开发，该技术现属于Ineos公司。该路线在概念上很简单，但在原材料供应方面有局限性。反应式如下。2.6 MGC路线三菱气体化学公司(MGC)开发了一条独特的工业化生产MMA的路线：HCN循环利用路线。它可满足HCN供应不足和废物排放限制的要求。该公司现又开发出一条改进的生产路线，即MGC路线2，该工艺再循环使用的是氨而不是HCN。尽管该工艺的原材料净成本没有太大的降低，但它的设备投资费用低且所需原材料易于获得。2.7 丙烯拨基化路线丙烯碳基化路线先使丙烯拨基化生成异丁酸，然后脱氢生成甲基丙烯酸，最后酷化生成MMA。尽管该工艺有经济上的竞争优势，但可能因为设备设计较为困难，故尚未引起太大关注。反应式如下：技术经济比较Nexant化学系统公司对一系列已工业化和正在开发的MMA生产路线的生产成本进行了分析比较，结果见表2-1。表2-1 各种路线MMA 生产费用估算工艺路线生产成本/美元t-1ACH 法( 136 kt/a)1500异丁烯法(45 kt/a )1500TBA 法(45 kt/a)1500巴斯夫法(45 kt/a )1700旭(D)法(45 kt/a)1300MGC ( R-HCN )法(45kt/a)1850丙烯法( 45kt/a)1400丙炔法(45 kt/a)1500巴斯夫(新) 法(45kt/a )1300注：以美国海湾沿岸地区2000年三季度费用为基准。由表2-1可见，巴斯夫路线的生产成本较高。除了原料价格和原料成本上的原因以外，另一个主要原因是该路线使用了丙醛缩合生成甲基丙烯醛中间产物，而甲基丙烯醛必须氧化成甲基丙烯酸，这就增加了该路线的复杂性，造成投资增多，公用工程费用增加。在催化剂得到改进后，巴斯夫路线也得以改进。改进后的路线(巴斯夫新路线)中生成的是甲基丙酸醋中间产物，而不是丙醛，从而它比丙醛路线节约成本。neosAlphaI路线和RTIEastman-Bechtel路线与巴斯夫路线有相似的原材料成本，但这两条路线所需投资比巴斯夫路线要少得多。旭(D)直接氧化路线的原材料成本比巴斯夫路线要低许多。MGC(R-HCN)路线的技术经济性只是一个初浅的概念，该路线公用工程费用高，故经济上并无优势。丙烯拨基化路线只要其氧化脱氢催化剂寿命能提高，活性能持久，则这一路线较有前途。丙炔碳基化/醋化路线在合适条件下(裂解装置能提取丙炔原料)其经济上也有优势，美国和日本的蒸汽裂解装置可得到乙炔，按理也能得到丙炔第三章 甲基丙烯酸甲酯的市场状况聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是甲基丙烯酸甲酯（MMA）的均聚物或共聚物，俗称有机玻璃，美、英、德、日等国家均称之为Acrylics（压克力）。有机玻璃是具有无定型结构的高透明热塑性材料，其透光率达90%92%，折光指数1.49，是透光性最好的热塑性塑料。有机玻璃具有优良的机械性、抗碎裂性、耐气候性、耐腐蚀性和电绝缘性，适宜于机械加工、热塑成型、吹塑、吸塑、溶剂胶合、热印、丝网印刷等二次加工，产品广泛应用于国防军工、建筑、交通运输、广告装潢、文教卫生、仪器仪表、日用品等领域。1. 世界市场1.1 供需现状2007年世界MMA生产能力341.6万ta，产量约304.5万t，装置开工率89%。MMA生产主要集中在美国、西欧和日本三个发达国家和地区的20多家工厂，生产能力合计约228万ta，占世界总生产能力70%。在世界其它地区，现有和在建的较大规模MMA生产装置大部分也属于欧、美、日生产公司的合资企业、子公司或许可生产。世界MMA的生产以丙酮氰醇法为主，约占总产能的80%。其余大部分采用异丁烯法。美国和西欧的MMA生产装置主要采用丙酮氰醇法，而日本MMA生产主要采用异丁烯法。另外，东亚、东南亚一些新建装置也采用了日本的异丁烯直接氧化法技术。根据国外研究机构最新统计，截至2008年上半年，全球MMA总产能已增至363.5万t/a，美国、西欧、中东欧和中南美的产能变化很小，主要增长在亚太地区，亚太地区产能已增至177万ta。英国Lucite国际公司（原Ineos Acrylics公司）是世界最大的MMA生产商，在美国、英国和我国台湾拥有生产装置，其总能力占世界总能力的21.7%。美国Rohmand Haas公司是世界第二大MMA生产公司，其在Texas的36万ta生产装置是世界最大的MMA装置。世界其它MMA主要生产企业还包括德国Degussa、法国Total、日本Mitsubishi Rayon（三菱人造丝）、Sumitomo（住友）和Asahi Kasei Chemical Industry（旭化成）等3。2007年世界MMA主要生产企业列于表3-1。表 3-1 2007年世界MMA主要生产企业 万t/a排序公司名称生产能力1Lucite Inc （原Ineos Acrylics Inc.）72.02Rohm and Haas47.53Degussa46.04Mitsubishi Rayon Co.， Ltd.28.85Sumitomo Chemical25.76Total18.07LG MMA Corp. （LG 化学与住友合资）18.08中国石油吉化公司12.89Asahi Kasei Chemicals10.010Formosa Plastics （台塑）9.811Kuraray Co.， Ltd.6.712Mitsubishi Gas Chemical5.113Honam Petrochemical5.0近几年，世界新增MMA产能主要集中在亚洲地区。2005年，上海璐彩特（Lucite）公司在上海化工区9万t/aMMA和6万t/aPMMA装置投产；新加坡SMM公司扩增3万t/a；中国惠州惠菱化成有限公司7万t/aMMA装置2006年底建成投产；泰国MMA公司新增2万ta；韩国LGMMA公司丽水MMA装置增加8万t/a产能。20052007年间，亚洲新增产能合计为29万t/a。国外MMA主要消费于生产丙烯酸树脂和塑料（有机玻璃浇铸、挤出片材和模塑料），在美国、西欧和日本分别占各自国家和地区消费比例的48.1%、58.8%和49.9%。其次是表面涂料，在美国和西欧分别占22.5%和24.4%。MMA在欧美日发达国家属市场成熟产品，高性能PMMA树脂的不断开发成功，为其市场应用注入了新的活力。2007年世界MMA消费量约304.2万t，其中亚洲需求急剧增加，达到145.5万t（含日本），近两年我国MMA市场年均增长速度高达13%，而且需求仍在不断扩大。MMA最主要的下游产品有机玻璃（PMMA）具有光学透明特性、耐气候性、电绝缘性、耐药品性、耐冲击性、质量轻及易成型性等优点，发达国家广泛应用于建筑、汽车、照明器材、光学仪器、展览橱窗以及各种工业用、家用、医用设备等领域。由于有机玻璃大量应用于建筑、汽车等行业，因此其发展速度受整个国民经济的发展速度的影响很大。近几年，世界信息产业的高速发展，电脑和平板电视大量采用液晶显示器（LCD）替代传统的阴极射线管（CRT）监视器，使LCD的消费量持续增长，今后几年预计发展速度将进一步加快。PMMA模塑料是LCD面板的主要原料，LCD需求的迅速增长大大促进了光导用PMMA切片和粒料的生产发展。由于LCD等电子器件，以及广告牌用品、汽车配件、人造大理石等在亚太地区的需求量迅速增长，带动了MMA和PMMA的需求，MMA和PMMA已成为亚太地区今后的投资热点。世界各大生产厂商都十分看好亚洲MMA市场前景，纷纷计划在亚洲新建和扩建MMA项目，以获取高额利润，亚洲MMA生产迎来了巨大的发展机遇。在新建项目时，欧美企业仍倾向于使用传统的丙酮氰醇法工艺，而日、韩、台公司倾向采用异丁烯法技术。由于这两种工艺在原料供应上均存在一定的限制条件，因此投资者更可能以合资、合作形式出现，即在当地寻找合作伙伴共同建设3。1.2 供需预测除日本之外的亚洲其他地区将成为MMA未来生产与消费的主要地区，大部分新建装置将集中在这一地区。预计未来几年将是MMA产能高速增长时期，由于亚洲地区MMA下游产品年消费增长率一直保持两位数增长，因此许多企业计划在亚洲新建或扩建MMA生产装置。预计2011年世界MMA生产能力将达到420.7万ta，较2006年新增88.3万t/a，其中亚洲其他地区将新增产能66.6万ta，其总产能达到155万ta。在亚洲其他地区中，我国大陆、韩国、新加坡和泰国是MMA产能主要增长地区。20112016年期间，预计世界MMA生产能力将进一步增加至492.6万ta，中东地区也将开始MMA生产，沙特国际石化公司（Sipchem）与璐彩特的合资公司在朱拜勒建设的25万taMMA装置预计2012年建成。预计今后几年世界MMA市场需求将以每年5%左右的速度增长，需求增速超过同期GDP增长速度，2011年达到371.3万t左右，2016年增长至420万t左右。同期，亚洲MMA市场需求增长更为迅速，达到年均8.4%。我国MMA市场年均增长速度高达9.4%，未来几年将成为仅次于美国和日本的全球第三大消费市场。亚洲MMA需求增长的主要动力，将来自于液晶显示器、建筑和汽车领域。世界PMMA下游增长最迅速的LCD市场4，预计20062011年将年均增长16.8%，20112016年需求年均增长7.1%，需求增长主要受到电脑和平板电视市场增长的驱动。2. 国内市场2.1 生产现状国内早期的MMA生产是由有机玻璃废料经裂解而制取的。20世纪50年代末期，先后在苏州安利化工厂和上海制笔化工厂各建了一套1000ta和6000ta装置，工艺均采用丙酮氰醇路线。20世纪70年代又陆续建设了一批中小型装置。20世纪80年代末期开始从国外引进技术，建设较大规模的MMA生产装置，黑龙江安达龙新化工有限公司和抚顺有机玻璃厂先后从意大利Vedril公司和捷克PLZ公司引进2万ta和1.3万ta的装置。经过重组改造，吉化公司已成为国内最主要的MMA生产企业之一，已形成12.8万ta产能；2007年4月，日本三菱（合纤）丽阳株式会社在我国最大的投资项目广东惠州大亚湾石化工业区惠菱化成公司9万taMMA项目建成投产，成为国内首家采用异丁烯工艺的MMA企业。2007年我国MMA生产能力达到35.8万ta，产量约30万t。目前国内MMA主要生产企业见表3-2。表3-2国内MMA主要生产企业的生产情况 万ta排序企业名称生产能力1吉化集团丙烯腈厂102黑龙江中盟龙新化工有限公司2.53上海制笔化工厂1.54上海璐彩特公司105惠州惠菱化成公司96吉化集团公司苏州安利化工厂1.27吉化集团公司抚顺吉特化工有限公司1.6合计-35.8此外，我国还有上百家小型有机玻璃裂解生产MMA的企业，年产量在12万t左右，主要分布在华东、华南和华北地区，尤其集中在江苏、浙江和广东等地，以私营或乡镇企业为主。这些生产厂将有机玻璃制品回收料、有机玻璃生产加工过程产生的边角料、机头料、废料加以裂解生产低档次的MMA产品5，其裂解原料主要来自进口和废料回收。2.2 20082011年拟建、扩建项目（1）赢创（原德固赛Degussa）公司。投资2.5亿欧元在上海漕泾建设MMA和甲基丙烯酸酯精细化学品一体化联合装置，MMA和PMMA装置能力分别为10万ta和4万ta，采用异丁烯法技术。国家发改委于2007年4月初批准了该项目建设。2007年9月该项目举行奠基仪式，定于2009年投运。（2）上海璐彩特公司。计划将其生产能力由9万ta扩建到11.5万15万ta（视上游丙烯腈装置情况确定）。（3）吉化公司。随着其丙烯腈装置的不断扩建，氢氰酸副产量增加，其下游的MMA装置势必加以扩建，其扩建规模也将视上游丙烯腈装置扩建情况确定。（4）黑龙江中盟龙新化工有限公司。该公司是国内主要有机玻璃生产企业之一，现有2.5万taMMA产能，计划新建5万taMMA项目。6若这些扩建和新建项目如期完成，预计2011年国内MMA生产能力将达到55万ta左右（不包括裂解有机玻璃废料的MMA产能）。2.3 进出口我国近年MMA和PMMA模塑料净进口量列于表3-3。表3-3 我国MMA和PMMA模塑料年进口量 万t年份MMAPMMA19995.16.420005.27.720016.68.820027.111.720036.411.720047.211.220056.811.220064.312.020073.410.7随着国内产能的快速增长，供应大幅增加，我国MMA进口量自2004年以来开始有所下降，出口量大幅度增加。2007年，国内MMA进口量为7.26万t，PMMA进口量达到14.94万t。我国大陆MMA进口主要来自日本、德国、我国台湾省、泰国、韩国和新加坡等地区，PMMA进口主要来自韩国、日本、新加坡和我国台湾省等地区。我国MMA和PMMA进口主要集中在华东和华南沿海地区，江苏和广东分别是最大的MMA和PMMA进口地区，浙江、上海、福建和山东的进口量也比较大。2008年18月，我国MMA、PMMA进口量分别为6.19万t和12.19万t。我国MMA进口主要客户是三菱丽阳高分子材料（南通）有限公司、东莞丽佳塑胶有限公司、可乐丽亚克力（张家港）有限公司等华南、华东地区的三资和民营PMMA加工企业。随着上海璐彩特和广东惠州惠菱化成等大型项目的相继投产，近几年我国MMA和PMMA出口量明显增加。2007年我国MMA出口量达到5.65万t，产品主要来自惠菱化成和璐彩特公司；PMMA出口量1.73万t，产品主要来自三菱（合纤）丽阳在江苏南通的公司。预计，随着德固赛上海项目的建设和璐彩特的扩产，我国MMA和PMMA出口量将进一步增加。2007年我国MMA出口企业为璐彩特国际（中国）化工有限公司、惠州惠菱化成有限公司和苏州三友利化工有限公司等。2008年18月，我国MMA、PMMA出口量分别为2.84万t和1.47万t。72.4 消费现状及需求预测经过多年应用开发，国内MMA应用领域正在不断扩展。MMA已从20世纪70年代几乎全部作为单体聚合加工成PMMA浇铸板的单一品种状况转向应用于非树脂产品的加工领域，如PVC抗冲改性剂ACR和MBS、表面涂料、粘合剂、纺织浆料、医用高分子材料、皮革助剂和一些多元复合塑料合金等领域，并开发了耐温、耐磨、抗静电、高抗冲PMMA，特大、特厚、中空、异型等有机玻璃及光导纤维用的PMMA内芯材料等。2007年我国MMA产量约30万t（不含裂解MMA产量），进口7.26万t，出口5.65万t，表观消费量31.6万t（不含裂解MMA）。国内MMA消费量主要用于有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA），约占总消费量的62%；其次用于PVC抗冲改性剂8，占19%，表面涂料占14%，其他领域占5%。2007年国内MMA消费结构及需求预测见表3-4。表3-4 国内MMA 消费结构及需求预测消费领域2007年（实际值）2011年（预测值）消费量/万比例/万消费量/万比例/%有机玻璃19.6623064表面涂料4.5146.013PVC抗冲改性剂6.0198.518其他1.552.55合计31.610046.81002.4.1 PMMA模塑料和板材我国MMA目前主要消费于有机玻璃行业，约占总消费量的62%左右。2007年我国PMMA生产企业300余家（其中千吨以上的企业约40家），总产能约60万ta，产量约32万t（含裂解料再加工），其中大部分为PMMA浇注板。模型烧铸法工艺简单，投资较少，因此有许多民营和乡镇企业用此工艺生产PMMA浇铸板。PMMA是一种质量特性介于PS、PVC等相对廉价树脂和PC等高价树脂之间的产品，在价格上也处于中间的位置。PMMA在透光性、耐候性和光泽度等方面有一定的优势。与PS、PC等其它树脂材料相比，PMMA具有较强的竞争力。几种塑料的透光性由高到低顺序为：PMMAPS=PC；抗紫外线性能由高到低顺序依次为：PMMAPCPS；耐化学性由高到低顺序依次为：PMMAPSPC；抗冲击强度由高到低依次为：PCPMMAPS；价格由高到低依次为：PCPMMAPS。2005年以来，日本、韩国、我国台湾地区光学关联、IT产品及汽车生产向我国大量转移，使国内对高品质PMMA的需求持续两位数增长。随着外资的大量涌入，国内高品质的PMMA模塑料生产发展较快，2005年日本可乐丽（Kuraray）在张家港建成3000taPMMA模塑料生产装置；惠州惠菱化成公司MMA项目配套建设4万t/a高品质PMMA模塑料装置；台湾省奇（ChiMei）公司在镇江建设5万taPMMA模塑料装置。华东和华南地区是我国有机玻璃的主要加工和消费地区，约占全国消