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ZZB 022-2015 防护鞋底用聚氨酯树脂.pdf

1、ICS 59.080.40 Y 47 ZZB 浙江制造标准 ZZB 0222015 2015 - 11-23 发布 2015 -12-04 实施 防护鞋底用聚氨酯树脂 Polyurethane resin for sole of protective footwear 浙江省浙江制造品牌建设促进会 发 布 ZZB 0222015 I 目 次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 要求 . 1 4 试验方法 . 4 5 检验规则 . 5 6 包装、标志、运输、贮存 . 6 7 质量承诺 . 7 ZZB 0222015 II 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009

2、给出的规则进行起草。 本标准为推荐性标准,主要依据QB/T 4345-2012防护鞋底用聚氨酯树脂标准的内容进行编制。 本标准在编制过程中参考了GB/T 21147-2007 个体防护装备 防护鞋 和ISO 20345:2011 Personal protective equipment - Safety footwear等相关标准。 本标准由浙江省浙江制造品牌建设促进会提出。 本标准由浙江省质量技术监督局归口。 本标准起草单位:浙江华峰新材料股份有限公司、浙江省标准化研究院。 本标准主要起草人:叶其伟、郝智平、赵叶宝、薛晓金、朱东锋 本标准为首次发布。 ZZB 0222015 1 防护鞋底用

3、聚氨酯树脂 1 范围 本标准规定了防护鞋底用聚氨酯树脂产品的要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及质量承诺。 本标准适用于由多元醇混合物为主要成分的A组分, 异氰酸酯预聚体为主要成分的B组分组成的双组分防护鞋底用聚氨酯树脂,行业内又称防护鞋鞋底原液。本标准也适用于安全鞋底用聚氨酯树脂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 528-2009 硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定 GB/T 529-2008 硫化橡胶或热塑性

4、橡胶撕裂强度的测定(裤形、直角形和新月形试样) GB/T 606 化学试剂 水分测定通用方法 卡尔-费休法 GB/T 1033.1-2008 塑料 非泡沫塑料密度的测定 第1部分 浸渍法、液体比重瓶法和滴定法 GB/T 2589 综合能耗计算通则 GB/T 2828.1-2012 计数抽样检验程序第1部分:按接受质量限(AQL)检索的逐批检验抽样计划 GB/T 2912.1 纺织品 甲醛的测定 第1部分:游离和水解 GB/T 2918-1998 塑料试样状态调节和试验的标准环境 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 7193 不饱和聚酯树脂试

5、验方法 GB/T 13941 二苯基甲烷4,4-二异氰酸酯 GB/T 17593.3 纺织品 重金属的测定 第3部分:六价铬 分光光度法 GB/T 20991-2007 个体防护装备 鞋的测试方法 GB/T 22808 皮革和毛皮 化学试验 五氯苯酚含量的测定 GB/T 23331 能源管理体系要求 GB/T 29608 橡胶制品 邻苯二甲酸酯类的测定 HG/T 2409 聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定 QB/T 4046-2010 聚氨酯超细纤维合成革通用安全技术条件 QB/T 4339 鞋类 化学试验方法 可萃取重金属含量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 QB/T 4345-2012

6、 防护鞋底用聚氨酯树脂 SH/T 1499.1 精己二酸 第1部分:规格 SN/T 3938 食品接触材料 高分子材料 有机锡的测定 气相色谱-质谱法 3 要求 ZZB 0222015 2 3.1 基本要求 3.1.1 设计研发 3.1.1.1 根据防护鞋底的技术规格指标,对防护鞋底用聚氨酯树脂类型(聚酯型或聚醚型)进行选型。 3.1.1.2 根据选型结果,结合防护鞋底密度、硬度和聚氨酯树脂产品粘度、A/B 组分配比要求,确定 B组分异氰酸酯基(-NCO)含量。 3.1.1.3 采用正交试验方法,筛选并确定产品使用的多元醇含量、分子量、官能度、品种等因素,使成品防护鞋底的物理力学性能达到最佳。

7、 3.1.1.4 采用正交试验方法,筛选并确定产品中扩链剂、匀泡剂等助剂种类及添加量,使成品防护鞋底的物理力学性能及外观达到最佳。 3.1.2 原材料 3.1.2.1 产品所用的所有原材料应符合 REACH 法规高关注物质 SVHC、 RoHS、 PAHs 等法律法规中的限制物质要求。 3.1.2.2 B 组分中使用的二苯基甲烷 4,4-二异氰酸酯(MDI)应符合 GB/T 13941 中优等品的指标要求。 3.1.2.3 产品中使用的己二酸(AA)应符合 SH/T 1499.1 中优等品的指标要求。 3.1.3 工艺 3.1.3.1 生产过程全程采用分布式控制系统(DCS)进行控制。 3.1

8、.3.2 A 组分生产过程为物理过程,各原料添加应严格按照生产工艺标准的要求温度进行添加;添加完成后应搅拌 120180 分钟,以保证物料混合均匀。 3.1.3.3 B 组分生产过程为化学反应过程, 所有原料水分含量均要控制在 0.05%以下; 反应全程系统温度不得超过 80。 3.1.4 设备 3.1.4.1 防护鞋底用聚氨酯树脂主要生产和辅助设备均选用高效节能设备, 应满足设备能耗等级要求;新购设备均在工信部节能机电设备推荐目录清单之内。 3.1.4.2 防护鞋底用聚氨酯树脂生产企业应根据 GB/T 23331 建立工业用电在线实时监测系统。 3.1.4.3 检测仪器设备应能检测水分、羟值

9、、异氰酸酯基(-NCO)含量、拉伸强度、撕裂强度、耐磨性、耐折性、耐水解性、耐油性、结合强度等项目。 3.1.5 能耗 依据GB/T 2589 换算,防护鞋底用聚氨酯树脂吨产品综合能耗不应大于0.05吨标准煤。 3.2 产品要求 3.2.1 外观 产品的外观状态应符合表1规定。 表1 产品外观状态 项目 指标 原液在包装桶中状态 (232) A 组分 无色或微黄透明液体 B 组分 无色或微黄透明液体 ZZB 0222015 3 3.2.2 技术指标 产品的技术指标要求应符合表2规定。 表2 产品技术指标要求 序号 项目 指标 1 水分/% A 组分 0.05 2 羟值/(mg KOH/g) A

10、 组分 45160 3 异氰酸酯基(-NCO)含量/% B 组分 1521 3.2.3 有害物质的限量 产品的有害物质限量要求应符合表3规定及REACH法规高关注物质SVHC、 RoHS、 PAHs等相关法律法规的限制类物质要求。 表3 有害物质的限量要求 单位为 mg/kg 项目 要求 甲醛 20 重金属 总镉(Cd) 75 总铅(Pb) 90 总汞(Hg) 60 总铬(Cr) 60 可萃取六价铬(Cr6+) 2.0 烷基酚(AP)和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO) 辛基酚(OP) 不得检出 壬基酚(NP) 不得检出 辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO) 不得检出 壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO) 不得检出

11、 有机锡 单丁基锡(MBT) 不得检出 二丁基锡(DBT) 不得检出 三丁基锡(TBT) 不得检出 邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) 不得检出 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) 不得检出 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP) 不得检出 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 不得检出 邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP) 不得检出 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP) 不得检出 氯化苯酚 0.05 3.3 应用要求 产品的应用要求应符合表4规定。 ZZB 0222015 4 表4 产品的应用要求 序号 项目 指标 1 成型密度/(g/cm3) 1.00.1 2 拉伸强度/(MPa) 8 3 撕裂强度/

12、(kN/m) 8 4 耐磨性(体积磨耗量)/(mm3) 100 5 耐折性(切口增长)/(mm) 4 6 耐水解性(切口增长)/(mm) 6 7 耐油性(体积增大)/(%) 10 8 鞋帮/外底结合强度a/(N/mm) 剥离时 4.0 破坏时 3.0 9 中间层结合强度b/(N/mm) 剥离时 4.0 破坏时 3.0 注:a 鞋帮材料为真皮时; b 若存在中/大底,且材质均为聚氨酯,应符合要求。 4 试验方法 4.1 产品外观 在23 2下目测,观其状态。 4.2 产品技术要求 4.2.1 水分(A 组分) 按GB/T 606 的规定进行。 4.2.2 羟值(A 组分) 按GB/T 7193

13、的规定进行。 4.2.3 异氰酸酯基(-NCO)含量(B 组分) 按HG/T 2409 的规定进行。 4.3 产品有害物质的限量要求 4.3.1 甲醛 按GB/T 2912.1的规定进行。 4.3.2 重金属含量 4.3.2.1 重金属总量 按QB/T 4339的规定进行。 4.3.2.2 可萃取六价铬 ZZB 0222015 5 按GB/T 17593.3的规定进行。 4.3.3 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 按QB/T 4046 的规定进行。 4.3.4 有机锡 按SN/T 3938 的规定进行。 4.3.5 邻苯二甲酸酯类 按GB/T 29608 的规定进行。 4.3.6 氯化苯酚 按GB/

14、T 22808 的规定进行。 4.4 应用要求 4.4.1 试样状态调节和试验的标准环境 按GB/T 2918-1998规定的温度(23 2)、相对湿度(50 10)%的标准环境和正常偏差范围进行,试样状态调节时间不少于24 h,并在此条件下进行试验。 试样的制作,按QB/T 4345-2012中附录A的规定进行。 4.4.2 密度 按GB/T 1033.1-2008中5.1浸渍法的规定进行。 4.4.3 拉伸强度 按GB/T 528-2009中6.1哑铃状试样的1型和7.4.1中500mm/min 50mm/min的规定进行。 4.4.4 撕裂强度 按GB/T 529-2008中A法的规定进

15、行。 4.4.5 耐磨性 按GB/T 20991-2007中8.3的规定进行。 4.4.6 耐折性 按GB/T 20991-2007中8.4的规定进行。 4.4.7 耐水解性 按GB/T 20991-2007中8.5的规定进行。 4.4.8 耐油性 按GB/T 20991-2007中8.6.1的规定进行。 4.4.9 鞋帮/外底结合强度 ZZB 0222015 6 按GB/T 20991-2007中5.2的规定进行。 4.4.10 中间层结合强度 按GB/T 20991-2007中5.2的规定进行。 5 检验规则 5.1 检验批 产品以釜为单位进行生产,同一釜产品为一个检验批。 5.2 出厂检

16、验 出厂检验为表1和表2中全部项目。 5.3 型式检验 型式检验项目为3.2与3.3中的全部项目。 存在下列情况之一时,应进行型式检验: a) 新产品或老产品转厂生产的试制鉴定; b) 正式生产后,如结构、原料或工艺有重大改变,可能影响产品性能时; c) 正常生产 6 个月时; d) 产品停产半年后,恢复生产时; e) 出厂检验结果与上次型式检验存在较大差异时。 5.4 抽样 5.4.1 每个检验批以桶为样本单位。 5.4.2 产品外观的检验采用 GB/T 2828.1-2012 中规定的一般检验水平, 接受质量限 AQL 为 6.5 的一次抽样方案,其批量、样本及判定数组见表 5;产品技术要

17、求和应用要求以批次为单位,在每批次中任取一桶进行检验。取样方法按照 GB/T 6678 及 GB/T 6680 的相关规定进行。 表5 抽样表 批量/桶 样本大小/桶 接收数 Ac 拒收数 Re 28 2 0 1 915 3 0 1 1625 5 1 2 2650 8 1 2 5190 13 2 3 5.5 判定规则 5.5.1 合格项的判定 5.5.1.1 产品外观以桶为样本单位,样本单位的检验结果若符合表 1 的规定,则判定产品外观要求合格,否则判定产品外观要求不合格。 ZZB 0222015 7 5.5.1.2 表 2 及表 4 的检验结果中若出现不合格项,应在原批中重新双倍取样,分别对

18、不合格项进行复验,复验结果若全部合格,则判该批产品的通用技术要求和产品应用要求合格,否则判定产品的通用技术要求和产品应用要求不合格。 5.5.1.3 有害物质的限量要求的检测结果符合本标准条款 3.2.3 的要求,则判定该批产品的有害物质的限量要求合格。如果有不合格项,应在原批次中重新双倍取样,分别对不合格项进行复验,复验结果若全部合格,则判该批产品的有害物质的限量要求合格,否则判定产品的有害物质的限量要求不合格。 5.5.2 合格批的判定 5.5.2.1 出厂检验结果若所检项目合格,则判定该批产品合格。若存在不合格项,则判定该批产品为不合格,并作为不合格品处理。 5.5.2.2 型式检验结果

19、若全部项目合格,则判定该批产品合格。若存在不合格项,则判定该批产品为不合格,并进行追溯性检查。 6 包装、标志、运输、贮存 6.1 包装 产品一般用洁净、干燥铁桶包装(规格视客户需要而定),包装净重量的允许偏差为 0.15%。 6.2 标志 每桶产品外包装上至少应包含下列信息: a) 制造厂商名称及地址; b) 产品名称及采用的标准号; c) 产品规格; d) 生产日期及生产批号; e) 检验员代号; f) 防压防潮标志。 6.3 运输 产品运输中要轻装轻卸,不能重压、防止日晒雨淋,防止泄漏。 6.4 贮存 产品应在通风、干燥的仓库内存放,存放温度保持在525,避免露天堆放,防挤压,防震,远离热源。产品自生产之日起,贮存期不超过6个月。 7 质量承诺 7.1.1 产品质保期是指自生产之日起 6 个月。 7.1.2 在产品质保期内,每批产品均有留样,保证产品可追溯性。 7.1.3 在产品质保期内,若出现产品质量问题,制造商应免费更换相应数量产品并赔偿相应损失。 7.1.4 在产品质保期内,若因用户操作不当或其他非质量问题导致产品无法正常使用,制造商应根据用户的需求组织或协助解决问题。 _

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