加标回收试验.doc

在测定样品的同时，于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定，将其测定结果扣除样品的测定值，以计算回收率
注意点
1. 加标物的形态应该和待测物的形态相同
2. 加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，一般情况下作如下规定：
1） 加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近，并应注意对样品容器的影响
2） 当样品中待测物含量接近方法检出限时，加标量控制在校准曲线的低浓度范围
3） 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍
4） 加标后的测定值不应超过方法的测量上限的90%
5） 当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半量

加标回收率 - 有空白加标回收和样品加标回收两种
　　空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。

　　样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

　　加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：

　　加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.
加标回收率 - 理论公式的使用条件与不足
　　1.1
理论公式使用的前提条件
　　文献[1 ]中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时, 于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品的测定值, 以计算回收率. ”因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等; ②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。

　　1.2
理论公式使用的约束条件
　　文献[2 ]中强调指出: 加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～ 2.0 倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。

　　1.3
理论公式的不足之处
　　( 1) 各文献对公式中“加标量”一词的定义, 均未准确给定, 使其含义不是十分明确. 从公式的分子上分析, 加标量应为浓度单位; 从公式的分母上理解, 应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值, 为质量单位。

　　(2) 若公式中的加标量为浓度单位, 此时的加标量并不是指标准溶液的浓度, 而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。

　　2　

加标回收率 - 加标回收率计算方法及数学表达式
　　2.1
以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为
　　：

　　P=（c2－c1）/c3× 100%. ………………(1)

　　式中: P为加标回收率；c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m1/V1； c2 为加标试样浓度，即加标试样测定值, c2 =m2/V2；c3 为加标量, c3 =c0 ×V0/V 2：m=c0 ×V0； m1 为试样中的物质含量; m2 为加标试样中的物质含量; m为加标体积中的物质含量; V1 为试样体积; V2 为加标试样体积, V2 = V1 + V0; V0 为加标体积; c0 为加标用标准溶液浓度。

　　上述符号意义在下文中均相同。

　　(1) 在加标体积不影响分析结果的情况下, 即V2= V1, 当c3 =c0 ×V0/V1时,

　　P=[(c2 - c1) ×V1]/（c0 ×V0）× 100% ………………(2)

　　(2) 在加标体积影响分析结果的情况下, 即V2= V1+ V0, 当c3 =（c0 ×V0）/（V1 + V0）

　　时,

　　P=[(c2 - c1) × (V1 + V0)]/（c0 ×V0）× 100%.……………… (3)

　　2.2
以样品中所含物质的量值计算加标回收率
　　将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来的麻烦, 简明易懂,

　　计算方便, 实用性强. 即

　　P=（m2 - m1）/m× 100%，或

　　P=（c2 ×V2 - c1 ×V1）/c0 ×V0× 100%……………… . (4)

　　2.3
以吸光度值计算加标回收率
　　本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线

　　Y= bx+ a, 导出量值公式为：

　　x= Y– a/b,

　　由2. 2 节可知, 当以物质量值计算加标回收率时, 可导出

　　P=(Y2 - Y1)/（b× c0 ×V0）× 100%.………………(5)

　　式中：Y2 为加标试样的吸光度; Y1 为试样的吸光度; b为校准曲线的斜率。

　　但是, 使用公式(5) 的前提条件为(Y1-Y0) > a. 其中, Y0 为空白试样的吸光度; a

　　为校准曲线的截距. 而当(Y1 - Y0 ) < a时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则

　　将使回收率值人为地增大, 引起较大的正误差。

　　3　
加标回收率 - 回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况
　　下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。

　　(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽管因加

　　标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干

　　后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。

　　(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。

　　(3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基

　　安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。

　　4　
加标回收率 - 理论公式约束条件的含义
　　在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式(3) 时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算的结果偏低, 最大时偏差可超过10%. 一般来讲, 同一样品加标回收率的计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等。

　　经过分析和实例计算, 文献[ 2 ]中特别强调要求“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度c2 时, 应尽可能减小标准溶液的取样体积V0. 只有这样, 分别采用公式(3) 和(4) 的计算结果才会相等.由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献[ 2 ]中的有关规定是有其科学道理的。

　　5　
加标回收率 - 结论
　　(1) 凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算。

　　(2) 凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算。

　　(3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算.

　　(4) 当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差。

3、通过活动，使学生养成博览群书的好习惯。
B比率分析法和比较分析法不能测算出各因素的影响程度。√
C采用约当产量比例法，分配原材料费用与分配加工费用所用的完工率都是一致的。Ｘ
C采用直接分配法分配辅助生产费用时，应考虑各辅助生产车间之间相互提供产品或劳务的情况。错
C产品的实际生产成本包括废品损失和停工损失。√
C成本报表是对外报告的会计报表。×
C成本分析的首要程序是发现问题、分析原因。×
C成本会计的对象是指成本核算。×
C成本计算的辅助方法一般应与基本方法结合使用而不单独使用。√
C成本计算方法中的最基本的方法是分步法。X
D当车间生产多种产品时，“废品损失”、“停工损失”的借方余额，月末均直接记入该产品的产品成本
中。×
D定额法是为了简化成本计算而采用的一种成本计算方法。×
F“废品损失”账户月末没有余额。√
F废品损失是指在生产过程中发现和入库后发现的不可修复废品的生产成本和可修复废品的修复费用。Ｘ
F分步法的一个重要特点是各步骤之间要进行成本结转。(√)
G各月末在产品数量变化不大的产品，可不计算月末在产品成本。错
G工资费用就是成本项目。(×)
G归集在基本生产车间的制造费用最后均应分配计入产品成本中。对
J计算计时工资费用，应以考勤记录中的工作时间记录为依据。(√)
J简化的分批法就是不计算在产品成本的分批法。(×)
J简化分批法是不分批计算在产品成本的方法。对
J加班加点工资既可能是直接计人费用，又可能是间接计人费用。√
J接生产工艺过程的特点，工业企业的生产可分为大量生产、成批生产和单件生产三种，X
K可修复废品是指技术上可以修复使用的废品。错
K可修复废品是指经过修理可以使用，而不管修复费用在经济上是否合算的废品。Ｘ
P品种法只适用于大量大批的单步骤生产的企业。×
Q企业的制造费用一定要通过“制造费用”科目核算。Ｘ
Q企业职工的医药费、医务部门、职工浴室等部门职工的工资，均应通过“应付工资”科目核算。Ｘ
S生产车间耗用的材料，全部计入“直接材料”成本项目。Ｘ
S适应生产特点和管理要求，采用适当的成本计算方法，是成本核算的基础工作。(×)
W完工产品费用等于月初在产品费用加本月生产费用减月末在产品费用。对
Y“预提费用”可能出现借方余额，其性质属于资产，实际上是待摊费用。对
Y引起资产和负债同时减少的支出是费用性支出。X
Y以应付票据去偿付购买材料的费用，是成本性支出。X
Y原材料分工序一次投入与原材料在每道工序陆续投入，其完工率的计算方法是完全一致的。Ｘ
Y运用连环替代法进行分析，即使随意改变各构成因素的替换顺序，各因素的影响结果加总后仍等于指标的总差异，因此更换各因索替换顺序，不会影响分析的结果。(×)
Z在产品品种规格繁多的情况下，应该采用分类法计算产品成本。对
Z直接生产费用就是直接计人费用。X
Z逐步结转分步法也称为计列半成品分步法。√

A按年度计划分配率分配制造费用，“制造费用”账户月末(可能有月末余额/可能有借方余额/可能有贷方余额/可能无月末余额)。
A按年度计划分配率分配制造费用的方法适用于(季节性生产企业)