核磁共振-俞.ppt

核磁共振核磁共振在化学研究中的实际应用简介例一实测氢谱例一ChemDraw预测的氢谱例二例三核磁共振的应用范围测定有机化合物分子结构v氢谱获取有机物分子的碳氢结构信息v碳谱获取有机物分子的基本骨架信息v杂原子谱获取有机物分子中其他原子的结构信息vCOSY获取有机分子中H原子之间的相关信息vHQSC获取有机分子中C,H原子间的相关信息vHMBC获取有机分子中C,H间的远程相关信息核磁共振原理简述Larmor频率化学位移自旋-自旋偶合化学信息:Larmor频率原子核化学位移:结构测定(功能团)J-偶合:结构测定(原子的相关性)偶极偶合:结构测定(空间位置关系)B0yxz磁性核的NMR频率同位素自旋丰度(%)在不同磁场下的NMR频率(T)4.69757.04639.359011.744014.09261H1/299.98200.000300.000400.000500.000600.00013C1/21.10850.28875.432100.577125.721150.86415N1/20.3720.26530.39840.53150.66460.79617O5/20.03727.11340.67054.22767.78481.34019F1/2100188.154282.231376.308470.385564.46227Al5/210052.11478.172104.229130.287156.34429Si1/24.739.73059.59579.46099.325119.19031P1/210080.961121.442161.923202.404242.884有机化合物中氢谱的化学位移 质子类型质子类型结构结构化学位移化学位移,ppmCyclopropaneC3H60.2PrimaryR-CH30.9SecondaryR2-CH21.3TertiaryR3-C-H1.5VinylicC=C-H4.6-5.9Acetylenictriplebond,CC-H2-3AromaticAr-H6-8.5BenzylicAr-C-H2.2-3AllylicC=C-CH31.7FluoridesH-C-F4-4.5ChloridesH-C-Cl3-4BromidesH-C-Br2.5-4IodidesH-C-I2-4质子类型质子类型结构结构化学位移化学位移,ppmAlcoholsH-C-OH3.4-4EthersH-C-OR3.3-4EstersRCOO-C-H3.7-4.1EstersH-C-COOR2-2.2AcidsH-C-COOH2-2.6CarbonylCompoundsH-C-C=O2-2.7AldehydicR-(H-)C=O9-10HydroxylicR-C-OH1-5.5PhenolicAr-OH4-12EnolicC=C-OH15-17CarboxylicRCOOH10.5-12AminoRNH21-5有机化合物中氢谱的化学位移Phenols-OHAlcohols-OHThioalcohols-OHAmines-NH2Carboxylicacids-OHAldehydesHeteroaromaticAromaticAlkenesAlcoholsAlkinesX-CH3-CH2-CyclopropylM-CH3ppm(TMS)1211109876543210碳谱的化学位移酮C=O醛-CHO酸-COOH酯，酰胺-COOR硫酮C=S偶氮甲烷C=N腈CN杂芳环C-N烯C=C芳环Ar杂芳环C=C炔C四级CC-CC-OC-NC-SC-X三级CC-CC-OC-NC-SC-Xppm(TMS)2202102001901801701601501401301201101009080706050403020100四级CC-CC-OC-NC-SC-X三级CC-CC-OC-NC-SC-X二级CC-CC-OC-NC-SC-X一级CC-CC-OC-NC-SC-Xppm(TMS)2202102001901801701601501401301201101009080706050403020100碳谱的化学位移偶合v自旋-自旋vn+1规律v偶合常数J 1J：如13C-1H2J：如同碳二氢3J：邻碳二氢JH-C-C-H长程偶合：不饱和体系、芳环芳杂环v一级谱与二级谱体系AB体系：环上孤立的CH2，二取代乙烯，四取代苯等AMX体系：最简单的三核体系ABX体系：ABC体系：AABB体系：例如邻二氯苯1,3241,3DMSO_d6=CDCl21243核磁共振信号的数量级v核的共振频率108Hzv化学位移104 Hzv偶合1001 HzNMR氢谱的简单解析v杂质峰、溶剂峰、旋转边带、13C卫星峰v结合分子式，计算不饱和度v确定各峰组对应的氢原子数v对称性v化学位移d、偶合J、峰形v组合可能的结构式v指认各官能团对应的峰组NMR碳谱的简单解析v溶剂峰、杂质峰v对称性谱线数=碳原子数，无对称谱线数150ppm不饱和碳d=90160ppm脂肪链碳d5mg(最佳1020mg)13C:20mg(最佳2050mg)v建议自备样品管、氘代溶剂v将样品装入核磁试管并溶在0.5ml氘代溶剂中v标签内容：v样品名：XXX-090610-P12-1H/13Cv溶剂：CDCl3,orDMSO-d6等v其他：样品回收送样前的准备v提纯：重结晶、柱层析、薄板层析v除去残留溶剂及水分v确定使用何种氘代溶剂溶解性v酸敏感物质的处理办法v高分子物质预溶解v含硅化合物重结晶提纯法的一般过程v选择适宜的溶剂v将待重结晶物质制成热的饱和溶液v脱色，待溶液稍冷后，加入活性炭(1-5%)，煮沸5-10minv乘热过滤除去不溶性杂质v抽滤v结晶的洗涤用溶剂冲洗结晶再抽滤，除去附着的母液。v干燥：空气晾干；烘干（红外灯或烘彩）；置于干燥器中干燥。1，将母液吸干后，加入刚好没过滤饼的纯净重结晶溶剂2，用玻璃棒或不锈钢刮勺充分搅拌滤饼使之成为浆糊状，不得留死角3，减压抽滤掉溶剂4，再重复1-3步骤两次酸敏感物质的处理办法v准备一支普通玻璃滴管v用无水碳酸钾颗粒或柱层析用碱性氧化铝填充v加入适量氘代氯仿CDCl3，加压滤过v用此方式过滤的氘代氯仿溶解样品并迅速完成测试含硅化合物建议使用聚四氟乙烯核磁试管建议使用聚四氟乙烯核磁试管品名氘代度（%）包装规格优惠价（元）氯仿-d+0.03%TMS99.8100.6ml（分）25.00氯仿-d+0.03%TMS99.8100ml(150g)297.00二甲基亚砜-d6+0.03%TMS99.8100ml（119g）1340.00二甲基亚砜-d6+0.03%TMS99.8100.6ml（分）150.00丙酮-d699.9100.6ml（分）130.00苯-d699.610ml(9.5g)390.00苯-d699.6100.6ml（分）180.00甲醇-d499.810 x0.6ml(分)240.00吡啶-d599.810 x0.6ml（分）500.00乙腈-d399.810ml（8.4g）440.00四氢呋喃-d899.51ml330.00四氢呋喃-d899.510ml（9.9g）1480.000二甲基酰胺-d799.51ml530.00核磁试管5mm13.00Merck核磁试剂参考价格核磁试剂参考价格谢谢诸位Thank YouThank You