第三章表面活性剂-PPT.pptx

第三章表面活性剂2u表表面面张张力力:使使液液体体表表面面分分子子向向内内收收缩缩至至最最小小面面积得一种力。积得一种力。u表面活性表面活性:使液体表面张力降低得性质。使液体表面张力降低得性质。u表表面面活活性性剂剂(surfactant):能能使使液液体体得得表表面面张张力显著下降得物质。如肥皂水溶液。力显著下降得物质。如肥皂水溶液。分子结构分子结构:两亲分子两亲分子亲水基亲水基hydrophilic group憎水基憎水基hydrophobic group能显著降低水得表面张力能显著降低水得表面张力得物质为表面活性剂得物质为表面活性剂Surface Active Material表面活性剂表面活性剂-概念概念非表面活性剂无机盐,蔗糖,甘露醇非表面活性剂醇,醛,酸,酯表面活性剂肥皂浓度在0、2%时表面张力降至404结构特征结构特征:两亲性两亲性,一端为亲油得非极性一端为亲油得非极性烃链烃链,C数大于数大于8;另外一端为亲水得极性基另外一端为亲水得极性基团团,羧酸羧酸,磺酸磺酸,氨基或胺基及它们得盐。氨基或胺基及它们得盐。CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OSO3-1 Na+15 表面活性剂在溶液中得正吸附表面活性剂在溶液中得正吸附表表面面活活性性剂剂分分子子结结构构含含有有亲亲水水基基团团与与亲亲油油基基团团,当当被被溶溶于于水水中中时时,在在低低浓浓度度时时几几乎乎集集中中于于液液体体表表面面形形成成单单分分子子层层,其其亲亲水水基基团团插插入入水水中中,亲亲油油基团向空中。基团向空中。表表面面活活性性剂剂在在溶溶液液表表面面层层聚聚集集得得现现象象称称为为正正吸吸附附。表面活性剂在溶液中得正吸附表面活性剂在溶液中得正吸附 表面活性剂得作用原理表面活性剂得作用原理降低溶液表面张力得原理？降低溶液表面张力得原理？n分子间存在着一种较弱作用力分子间存在着一种较弱作用力,叫分子间力。分子叫分子间力。分子间力源于分子得极性。间力源于分子得极性。n表面张力就是分子力得一种表现。它发生在液体表面张力就是分子力得一种表现。它发生在液体与气体接触时得边界部分。与气体接触时得边界部分。n极性大极性大分子间力大分子间力大表面张力大表面张力大n表面活性剂表面活性剂:非极性部分代替了表面层液体分子非极性部分代替了表面层液体分子(如水分子如水分子)表面层分子极性显著降低表面层分子极性显著降低分子间分子间力减小力减小表面张力降低表面张力降低通常通常,由于环境不同由于环境不同,处于界面得分子与处处于界面得分子与处于相本体内得分子所受力就是不同得。在于相本体内得分子所受力就是不同得。在水内部得一个水分子受到周围水分子得作水内部得一个水分子受到周围水分子得作用力得合力为用力得合力为0,但在表面得一个水分子却不但在表面得一个水分子却不如此。因上层空间气相分子对它得吸引力如此。因上层空间气相分子对它得吸引力小于内部液相分子对它得吸引力小于内部液相分子对它得吸引力,所以该分所以该分子所受合力不等于零子所受合力不等于零,其合力方向垂直指向其合力方向垂直指向液体内部液体内部,结果导致液体表面具有自动缩小结果导致液体表面具有自动缩小得趋势得趋势,这种收缩力称为表面张力。这种收缩力称为表面张力。图解表面张力图解表面张力11三、表面活性剂得种类三、表面活性剂得种类根据极性基团得解离性质进行分类根据极性基团得解离性质进行分类:离离子子型型表表面面活活性性剂剂(阴阴离离子子型型活活性性剂剂;阳阳离离子子型活性剂型活性剂,两性离子型两性离子型);非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂。混合型得混合型得12大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流13根据分子量大小进行分类根据分子量大小进行分类:低分子表面活性剂低分子表面活性剂;高高分分子子表表面面活活性性剂剂如如海海藻藻酸酸钠钠、聚聚乙乙烯烯醇醇(PVA)、聚聚 维维 酮酮(PVP)、聚聚 氧氧 乙乙 烯烯-聚聚 氧氧 丙丙 烯烯 共共 聚聚 物物(Poloxamer,Pluronic)等等 高高分分子子表表面面活活性性剂剂降降低低表表面面张张力力得得能能力力较较小小,增溶能力与渗透力弱增溶能力与渗透力弱,乳化能力较强。乳化能力较强。14(一一)阴离子型表面活性剂阴离子型表面活性剂 起表面活性作用部分就是阴离子起表面活性作用部分就是阴离子,即带负电荷。即带负电荷。1、肥皂类、肥皂类 通式通式:(RCOO)n-Mn+脂肪酸盐。脂肪酸盐。分分类类:一一价价金金属属皂皂(钾钾、钠钠皂皂);二二价价或或多多价价皂皂(铅铅、钙钙、铝皂铝皂);有机胺皂有机胺皂(三乙醇胺皂三乙醇胺皂)。性性质质:具具有有良良好好得得乳乳化化能能力力,易易被被酸酸及及多多价价盐盐破破坏坏,电电解解质使之盐析。质使之盐析。应用应用:具有一定得刺激性具有一定得刺激性,只供外用。只供外用。一 离子表面活性剂152、硫酸化物、硫酸化物 通通式式:ROSO3-M+硫硫酸酸化化油油,高高级级脂脂肪肪醇醇硫硫酸酸脂脂类。类。分分类类:硫硫酸酸化化油油(硫硫酸酸化化蓖蓖麻麻油油称称土土耳耳其其红红油油);硫酸化脂肪醇脂硫酸化脂肪醇脂(十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠,SDS,SLS)。性性质质:可可与与水水混混溶溶,为为无无刺刺激激得得去去污污剂剂与与润润湿湿剂剂;乳乳化化性性很很强强,稳稳定定、耐耐酸酸、钙钙,易易与与一一些些大大分分子子阳阳离子药物发生沉淀。离子药物发生沉淀。应应用用:代代替替配配皂皂洗洗涤涤皮皮肤肤;有有一一定定刺刺激激性性,用用于于外外用软膏得乳化剂。用软膏得乳化剂。163、磺酸化物、磺酸化物 通式通式:RSO3-M+分分类类:脂脂肪肪族族磺磺酸酸化化物物,如如二二辛辛琥琥珀珀酸酸脂脂磺磺酸酸钠钠;烷烷基基芳芳基基磺磺酸酸化化物物,如如十十二二烷烷基基苯苯磺磺酸酸钠钠,常常用用洗洗涤涤剂剂;烷烷基基苯苯磺磺酸化物酸化物;胆酸盐胆酸盐,如牛磺胆酸钠。如牛磺胆酸钠。性性质质:水水溶溶性性,耐耐酸酸、钙钙、镁镁盐盐性性比比硫硫酸酸化化物物差差,不不易易水解。水解。应应用用:用用作作胃胃肠肠脂脂肪肪得得乳乳化化剂剂与与单单脂脂肪肪酸酸甘甘油油酸酸得得增增溶溶剂剂;较好得洗涤剂。较好得洗涤剂。17(二二)阳离子型表面活性剂阳离子型表面活性剂 起作用得就是阳离子称阳性皂。起作用得就是阳离子称阳性皂。1、结构、结构:含有一个五价氮原子。含有一个五价氮原子。2、特点、特点:良好得表面活性良好得表面活性,很强得杀菌作用。很强得杀菌作用。3、应用、应用:杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械得消毒。杀菌、防腐、皮肤、粘膜手术器械得消毒。4、常常用用品品种种:苯苯扎扎氯氯铵铵(洁洁尔尔灭灭):常常用用浓浓度度0、01-0、02%杀菌力强稳定可降低溶液得表面张力。杀菌力强稳定可降低溶液得表面张力。苯扎溴铵苯扎溴铵(新洁尔灭新洁尔灭)18(三三)两性离子型表面活性剂两性离子型表面活性剂分子上同时具有正负电荷得表面活性剂分子上同时具有正负电荷得表面活性剂,随介随介质得质得pH可成阳或阴离子型。可成阳或阴离子型。分类及常用品种分类及常用品种卵磷脂卵磷脂:天然得天然得,注射用乳剂与脂质体得主要辅注射用乳剂与脂质体得主要辅料。料。氨基酸型与甜菜碱型两性离子型表面活性剂氨基酸型与甜菜碱型两性离子型表面活性剂:合成得。合成得。19最最大大优优点点:适适用用于于任任何何pH溶溶液液,在在等等电电点点时也无沉淀。时也无沉淀。性质性质:碱碱性性水水溶溶液液中中呈呈阴阴离离子子性性质质,起起泡泡性性良良好好、去去污污力力亦亦强强;酸酸性性水水溶溶液液中中呈呈阳阳离离子子性性质质,杀菌力很强杀菌力很强,毒性小。毒性小。20二二 非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂 在水溶液中不就是解离状态故称之。在水溶液中不就是解离状态故称之。1、结结构构组组成成:亲亲水水基基团团(甘甘油油、聚聚乙乙二二醇醇、山山梨梨醇醇);亲亲油油基基团团(长长链链脂脂肪肪酸酸、长长链链脂脂肪肪醇醇、烷烷基基或或芳芳基基);酯键、醚健。酯键、醚健。2、性性质质:毒毒性性、溶溶血血作作用用较较小小,化化学学上上不不解解离离,不不易易受受电电解解质质、pH值值得得影影响响;能能与与大大多多数数药药物物配配伍伍,应应用用广广泛泛(外用、内服、个别可注射外用、内服、个别可注射)。3、亲水亲油平衡值、亲水亲油平衡值:HLB小小,亲脂性强。亲脂性强。u脂肪酸甘油酯脂肪酸甘油酯u脂肪酸山梨坦脂肪酸山梨坦(司盘、司盘、Span)u聚山梨酯聚山梨酯(吐温、吐温Tween)u聚氧乙烯脂肪酸酯聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽、卖泽、Myrij)u聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚(苄泽、苄泽、Brij)u聚氧乙烯聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物聚氧丙烯共聚物(泊洛沙姆、泊洛沙姆、Poloxamer)商品商品 名为普朗尼克名为普朗尼克(Pluronic)4、非离子表面活性剂主要用作主要用作W/O型辅型辅助乳化剂助乳化剂HLB值值:1、88、6 W/O型乳化剂型乳化剂HLB值值:8增溶剂、润湿剂、增溶剂、润湿剂、O/W型乳化剂型乳化剂HLB值较高值较高,作增溶剂、作增溶剂、O/W型乳型乳化剂化剂Poloxamer188系系O/W型乳化剂型乳化剂,可用于可用于静脉乳剂静脉乳剂 22脂肪酸山梨坦脂肪酸山梨坦:司盘类司盘类Span,即脱水山梨醇脂肪酸酯即脱水山梨醇脂肪酸酯山梨糖醇及其单酐与二酐山梨糖醇及其单酐与二酐+各种脂肪酸各种脂肪酸Spans(混合物混合物)根据脂肪酸品种数量不同分为根据脂肪酸品种数量不同分为:应应用用:HLB 1、83、8,因因其其亲亲油油性性较较强强,一一般般用用作作W/O乳乳剂剂得得乳乳化化剂剂。用用于于搽搽剂剂,软软膏膏,亦亦可可作作为为乳乳剂剂得辅助乳化剂。得辅助乳化剂。酸碱酶得作用下易水解。酸碱酶得作用下易水解。Span-20-40-6065-80-85脂肪酸单月桂单棕榈单硬脂三硬脂单油三油 23聚聚山山梨梨酯酯(polysorbate):吐吐温温Tweens:即即聚聚氧氧乙乙烯烯脱脱水水山山梨梨醇醇脂肪酸酯脂肪酸酯脱脱水水山山梨梨醇醇脂脂肪肪酸酸酯酯+环环氧氧乙乙烷烷Tweens(亲亲水水性性化化合合物物),有有一一次次与与二二次脱水次脱水,故为混合物。故为混合物。脂肪酸品种与数量不同分为脂肪酸品种与数量不同分为:应应用用:亲亲水水性性大大大大增增加加,一一般般用用作作O/W乳乳剂剂得得乳乳化化剂剂,用用作作增增溶溶剂剂、分散剂与润湿剂。分散剂与润湿剂。HLB值值:8-16、吐吐温温类类由由于于聚聚氧氧乙乙烯烯基基得得存存在在易易与与尼尼泊泊金金、洁洁尔尔灭灭、苯甲酸等防腐剂络合而失活。苯甲酸等防腐剂络合而失活。酸碱酶得作用下易水解。酸碱酶得作用下易水解。Tween-20-40-6065-80-85脂肪酸单月桂单棕榈单硬脂三硬脂单油三油 2425第二节第二节 表面活性剂得基本特性表面活性剂得基本特性一、胶束一、胶束(micelles)溶溶液液得得表表面面正正吸吸附附达达到到饱饱与与后后,当当溶溶液液内内表表面面活活性性剂剂分分子子数数目目不不断断增增加加时时,分分子子转转入入溶溶液液中中,其其疏疏水水部部分分相互吸引相互吸引,缔合在一起。缔合在一起。表表面面活活性性剂剂分分子子自自身身依依靠靠范范德德华华力力相相互互聚聚集集,形形成成亲亲油油基基向向内内,亲亲水水基基向向外外,在在水水相相中中温温度度分分散散,大大小小在在胶胶体粒子范围得缔合体体粒子范围得缔合体,称为胶束。称为胶束。临临 界界 胶胶 束束 浓浓 度度(critical micell concentration,CMC):表表面面活活性性剂剂形形成成胶胶束束得得最最低浓度。低浓度。CMC与物质得结构、组成有关。与物质得结构、组成有关。亲水基相同亲水基相同,亲油基越大亲油基越大,CMC越小。越小。26临界胶束浓度临界胶束浓度(critical micelle concentration)表面活性剂浓度变大表面活性剂浓度变大C CMC溶液中得分子得憎水溶液中得分子得憎水基相互吸引基相互吸引,分子自分子自发聚集发聚集,形成球状、形成球状、层状胶束层状胶束,将憎水基将憎水基埋在胶束内部埋在胶束内部28胶体溶液得性质胶束得结构胶束得结构球形球形:碳氢链无序缠绕形成疏水内核碳氢链无序缠绕形成疏水内核,与亲与亲水基相邻得次甲基整齐排列形成栅状层水基相邻得次甲基整齐排列形成栅状层,亲水基分布在球状胶束表面发生一定程度亲水基分布在球状胶束表面发生一定程度得水合作用。对离子型表面活性剂得水合作用。对离子型表面活性剂,其反其反离子吸附在胶束表面。离子吸附在胶束表面。棒形棒形:表面活性剂浓度继续增加得结果表面活性剂浓度继续增加得结果,具具有一定柔顺性。有一定柔顺性。六角束状六角束状:浓度再增加。浓度再增加。层状层状:浓度再大浓度再大,呈液晶状。呈液晶状。31胶束得结构胶束得结构33二、亲水亲油平衡值二、亲水亲油平衡值HLB(一一)定定义义:HLB(hydrophile-lipophile balance)系系表表面面活活性性剂剂中中亲亲水水与与亲亲油油基基团团对对油油或或水水得得综综合合亲亲合合力力,就就是是用用来来表表示示表表面面活活性性剂剂得得亲亲水水亲亲油油性强弱得数值。性强弱得数值。(二二)数数值值范范围围:HLB 040,其其中中非非离离子子表表面面活活性性剂剂HLB020,即即石石蜡蜡为为0,聚聚氧氧乙乙烯烯为为20,十十二二烷烷基基硫硫酸钠为酸钠为40。3435三三 特性与应用特性与应用亲亲水水性性表表面面活活性性剂剂得得HLB高高;亲亲油油性性表表面面活活性剂得性剂得HLB低低,HLB值值在在36得得表表面面活活性性剂剂适适合合作作W/O型型乳乳化剂化剂;HLB值值在在818得得表表面面活活性性剂剂适适合合作作O/W型型乳乳化剂化剂;HLB值在值在1318得表面活性剂适合作增溶剂得表面活性剂适合作增溶剂;HLB值在值在79(11)得表面活性剂适合作润湿剂。得表面活性剂适合作润湿剂。3637四四 HLB值计算值计算非离子表面活性剂得非离子表面活性剂得HLB具有加与性。具有加与性。(1)对非离子型表面活性对非离子型表面活性,可能过经验式求得可能过经验式求得:HLBab=(HLBaWa+HLBbWb)/(Wa+Wb)(2)理理论论计计算算法法:如如果果HLB值值就就是是由由表表面面活活性性剂剂分分子子中中各各种种结结构构基基团团贡贡献献得得总总与与,则则每每个个基基团团对对HLB值值得得贡贡献献可可用用数数值值表表示示,此此数值称为数值称为HLB基团数基团数(group number)。HLB=(亲水基团亲水基团HLB)-(亲油基团亲油基团HLB)+7今测知花生油所须今测知花生油所须HLB值为值为9、8,拟用司盘拟用司盘60(HLB值值=4、7)与吐温与吐温60(HLB值值=14、9)作乳化剂作乳化剂,总用总用量为量为2、2%,计算配制计算配制100ml花生油花生油乳需两种乳化剂各多少？乳需两种乳化剂各多少？3940五五 表面活性剂得增溶作用表面活性剂得增溶作用1、胶束增溶、胶束增溶表表面面活活性性剂剂在在水水中中达达到到CMC后后,一一些些水水不不溶溶性性或或微微溶溶性性物物质质在在胶胶束束溶溶液液中中得得溶溶解解度度可可显显著著增增加加,形成透明胶体溶液形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶作用这种作用称为增溶作用当当表表面面活活性性剂剂用用量量固固定定与与增增溶溶达达到到饱饱与与得得增增溶溶质质得浓度即为最大增溶浓度得浓度即为最大增溶浓度CMC越低越低,MAC就越高。就越高。412、温度对增溶得影响、温度对增溶得影响(1)温度对增溶存在三方面得影响温度对增溶存在三方面得影响影响胶束得形成影响胶束得形成影响增溶质得溶解影响增溶质得溶解影响表面活性剂得溶解度影响表面活性剂得溶解度(2)Krafft点点对对于于离离子子表表面面活活性性剂剂,温温度度上上升升主主要要就就是是增增加加增增溶溶质质在在胶胶束束中中得得溶溶解解度度以以及及增增加加表表面面活活性性剂得溶解度。剂得溶解度。42当当温温度度升升高高至至某某一一温温度度时时,离离子子表表面面活活性性剂剂在在水水中中得得溶溶解解度度急急剧剧升升高高,该该温温度度称称为为krafft点点,相相对对应应得得溶溶解解度度即即为为该该离离子子表表面面活性剂得临界胶束浓度活性剂得临界胶束浓度(CMC)。krafft点点就就是是离离子子表表面面活活性性剂剂得得特特征征值值,krafft点越高点越高,则则CMC越小。越小。krafft点点亦亦就就是是离离子子表表面面活活性性剂剂应应用用温温度度得得下下限限,即即只只有有高高于于krafft点点,表表面面活活性性剂剂才能更大地发挥作用。才能更大地发挥作用。4344(3)浊点或昙点浊点或昙点(cloud point)对对聚聚氧氧乙乙烯烯型型非非离离子子表表面面活活性性剂剂,温温度度升升高高可可导导致致聚聚氧氧乙乙烯烯链链与与水水之之间间得得氢氢键键断断裂裂,当当温温度度上上升升到到一一定定程程度度时时,聚聚氧氧乙乙烯烯链链可可发发生生强强烈烈得得脱脱水水与与收收缩缩,使使增增溶溶空空间间减减小小,增增溶溶能能力力下下降降,表表面面活活剂剂溶溶解解度度急急剧剧下下降降与与析析出出,溶溶液液出出现现混混浊浊,此现象称为起昙此现象称为起昙,此时温度称为昙点。此时温度称为昙点。45在在聚聚氧氧乙乙烯烯链链相相同同时时,碳碳氢氢链链越越长长,浊浊点点越越低低;碳碳氢氢链链长长相相同同时时,聚聚氧氧乙乙烯烯链链越越长长,浊浊点点越越高高。如如 tween20为为90,tween60为为76,tween80为为94。大大 多多 数数 聚聚 氧氧 乙乙 烯烯 表表 面面 活活 性性 剂剂 得得 浊浊 点点 在在70100。46六六 表面活性剂得表面活性剂得生物学性生物学性质质 1、对药对药物吸收得影响物吸收得影响表表面面活活性性剂剂得得存存在在可可能能增增加加药药物物吸吸收收,也也可可能能降降低低药药物物得吸收。得吸收。(1)若若药药物物系系被被增增溶溶在在胶胶束束内内,且且能能顺顺利利从从胶胶束束内内扩扩散散或或胶胶束束本本身身迅迅速速与与胃胃肠肠粘粘膜膜融融合合,则则可可增增加加吸吸收收,如如吐吐温温80促进螺内酯口服吸收。促进螺内酯口服吸收。(2)表表面面活活性性剂剂得得浓浓度度亦亦有有重重要要影影响响,如如0、01%吐吐温温80可可增增加加司司可可巴巴妥妥吸吸收收,而而1%吐吐温温80反反而而降降低低了了司司可可巴巴妥妥吸收。吸收。47(3)若若表表面面活活性性剂剂溶溶解解了了生生物物膜膜脂脂质质,则则可可增增加加上上皮皮细细胞胞得得通通透透性性,从从而而改改善善吸吸收收,如如SDS改改进进头头孢孢菌菌素素钠钠、四四环环素素、磺磺胺胺脒脒、氨氨基基苯苯磺酸等得吸收。磺酸等得吸收。(4)若若形形成成高高粘粘度度团团块块,降降低低胃胃空空速速率率,增增加加药药物物吸吸收收,如如吐吐温温80 与与吐吐温温85能能增增加加一一些些难难溶溶性性药药物物得得吸吸收收。但但聚聚氧氧乙乙烯烯类类与与纤纤维维类类表表面面活活性性剂剂增增加加胃胃液液粘粘度度而而阻阻止止药药物物向向膜膜面面扩扩散散,药物吸收随粘度上升而下降。药物吸收随粘度上升而下降。482、表面活性、表面活性剂剂与蛋白与蛋白质质得反得反应应离离子子型型表表面面活活性性剂剂在在酸酸性性或或碱碱性性介介质质中中都都可可能能与与蛋蛋白白质结质结合。合。在在碱碱性性中中,羧羧基基解解离离,蛋蛋白白质质-+表表面面活活性性剂剂+电电性性结结合合;在在酸酸性性中中,胍胍基基、氨氨基基解解离离,蛋蛋白白质质-+表表面面活性活性剂剂+电性结合电性结合。蛋蛋白白质质构构象象中中得得次次级级键键(盐盐键键、氢氢键键、疏疏水水键键)+表表面面活活性性剂剂盐盐键键、氢氢键键、疏疏水水键键破破坏坏蛋蛋白白质质内内部部变变成成无无秩秩序序得得疏疏松松状状态态破破坏坏螺螺旋旋结结构构蛋蛋白白质质变变性。性。493、表面活性、表面活性剂剂得毒性得毒性 表表面面活活性性剂剂毒毒性性大大小小:一一般般就就是是阳阳离离子子型型阴离子型阴离子型非离子型非离子型 口口服服给给药药呈呈慢慢性性毒毒性性:大大小小顺顺序序也也就就是是阳阳阴阴非非,非非离离子子型型表表面面活活性性剂剂口口服服相相对对就就是是没没有毒性得。有毒性得。静脉静脉给药给药与口服比与口服比较较具有具有较较大得毒性。大得毒性。50阴阴、阳阳离离子子表表面面活活性性剂剂不不仅仅毒毒性性较较大大,而而且且有有溶溶血血作作用用;非非离离子子型型表表面面活活性性剂剂也也有有溶溶血血作作用用,但一般但一般较较小。小。吐吐温温类类得得溶溶血血作作用用通通常常比比其其它它聚聚氧氧乙乙烯烯类类表表面活性面活性剂为剂为小小,其溶血作用得其溶血作用得顺顺序就是序就是:(1)聚聚氧氧乙乙烯烯烷烷基基醚醚聚聚氧氧乙乙烯烯烷烷芳芳香香醚醚聚聚氧氧乙乙烯烯脂肪酸脂肪酸类类吐温吐温类类(2)吐吐温温类类得得溶溶血血作作用用就就是是:Tween-20Tween-60Tween-40Tween-80。515、外外用用:对对表表面面活活性性剂剂毒毒性性方方面面得得要要求求可可以以降降低低,都都可可采采用用,仍仍以以非非离离子子型型得得对对皮皮肤肤,粘粘膜膜得得刺激性刺激性为为最小。最小。5253七七 表面活性剂得应用表面活性剂得应用1、增溶增溶剂剂增增溶溶:系系指指物物质质由由于于界界面面活活性性剂剂胶胶团团得得作作用用,而而增大溶解度得增大溶解度得过过程。程。增增溶溶剂剂:用用于于增增溶溶得得表表面面活活性性剂剂,用用非非离离子子型型表表面活性面活性剂剂作增溶作增溶剂剂得最适得最适HLB值为值为15-18。增增溶溶作作用用举举例例:甲甲酚酚在在水水中中溶溶解解度度为为2%,在在肥肥皂皂溶液溶液中可增加到中可增加到50%。54增溶机理增溶机理:增溶剂浓度增溶剂浓度CMC,形成胶束。形成胶束。影响因素影响因素:增溶剂增溶剂,CMC越小越小,胶束聚集数越多胶束聚集数越多,增溶剂得增溶作用越强。增溶剂得增溶作用越强。增溶质增溶质,温度得影响。温度得影响。药物增溶体系与胶束与药物得稳定性相关药物增溶体系与胶束与药物得稳定性相关表面活性剂得复配表面活性剂得复配:减少用量减少用量,提高增溶能力。提高增溶能力。55影响增溶得因素影响增溶得因素1、增溶剂得性质、增溶剂得性质碳氢链 CMC。同系物中,每增C原子,CMC近减半,同时增加分子缔合数。碳数相同时,含支链或不饱与键多者,CMC。2、增溶质得性质、增溶质得性质极性得影响极性得影响结构得影响结构得影响解离度得影响等解离度得影响等(2)增溶得原理增溶得原理一般认为就是由于表面活性剂在水中形成一般认为就是由于表面活性剂在水中形成胶团胶团(胶束胶束)得结果。得结果。(1)非极性药物得增溶非极性药物得增溶:药物分子钻到胶药物分子钻到胶团内部非极性中心区团内部非极性中心区,使药物被包围在疏使药物被包围在疏水基内部而被增溶。水基内部而被增溶。(2)极性药物得增溶极性药物得增溶:与增溶剂得亲水基团与增溶剂得亲水基团络合络合,而被完全吸附在胶团表面得亲水基而被完全吸附在胶团表面得亲水基之间而被增溶。之间而被增溶。(3)半极性药物得增溶半极性药物得增溶:其分子中非极性部其分子中非极性部分插入胶团得油滴分插入胶团得油滴(非极性中心区非极性中心区)中中,其其极性部分则伸入到表面活性剂得亲水基极性部分则伸入到表面活性剂得亲水基之间而被增溶。之间而被增溶。胶束对油脂得增溶作用胶束对油脂得增溶作用表面活性剂得复配与中性无机盐得配伍与中性无机盐得配伍离子型表面活性剂离子型表面活性剂:少量得无机盐可引起少量得无机盐可引起CMC(主要就是反离子结合率主要就是反离子结合率),胶束数量胶束数量,烃核体积烃核体积,非极性增溶质增溶量非极性增溶质增溶量:极性增极性增溶质有效增溶空间溶质有效增溶空间 增溶量增溶量高浓度反离子可使离子型表面活性剂溶解高浓度反离子可使离子型表面活性剂溶解度下降而发生沉淀度下降而发生沉淀(盐析盐析)。表面活性剂得复配表面活性剂得复配非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂:低浓度盐对低浓度盐对CMC 影响较小影响较小,但在高浓度盐得存在下出现盐但在高浓度盐得存在下出现盐析析(影响亲水链得水化影响亲水链得水化)或盐溶或盐溶(带较强电带较强电性、本身水化能力强得离子促使亲水链性、本身水化能力强得离子促使亲水链得水化得水化)。表面活性剂得复配表面活性剂得复配与有机添加剂与有机添加剂脂肪醇及多元醇脂肪醇及多元醇(果糖、木糖、山梨醇果糖、木糖、山梨醇):与表面活性剂分子形成混合胶束与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核体烃核体积增大积增大,非极性增溶质增溶量增加。非极性增溶质增溶量增加。短链醇短链醇:破坏胶束形成破坏胶束形成极性有机物极性有机物:表面活性剂得助溶剂表面活性剂得助溶剂,增加增加溶解度溶解度,可升高可升高CMC。表面活性剂得复配表面活性剂得复配与水溶性高分子与水溶性高分子明胶、明胶、PEG与与PVP等等:吸附表面活性剂分吸附表面活性剂分子子,游离表面活性剂分子减小游离表面活性剂分子减小,CMC升高升高含羧基基团得高分子含羧基基团得高分子:+阳离子表面活性阳离子表面活性剂剂,沉淀沉淀;高分子溶液中胶束一旦形成高分子溶液中胶束一旦形成,其增溶效果其增溶效果显著增强。显著增强。表面活性剂混合体系表面活性剂混合体系同系物混合体系同系物混合体系:混合物得表面活性介于混合物得表面活性介于两者之间两者之间,而更趋于活性较高而更趋于活性较高(即碳链更即碳链更长长)得同系物。得同系物。非离子与离子表面活性剂混合体系非离子与离子表面活性剂混合体系:离子离子表面活性剂分子间电斥力减弱表面活性剂分子间电斥力减弱,非离子表非离子表面活性剂通过极化作用对离子表面活性面活性剂通过极化作用对离子表面活性剂实现电吸引剂实现电吸引,增强分子间作用力增强分子间作用力,增强增强胶束形成能力胶束形成能力,更容易形成混合胶束。更容易形成混合胶束。阳离子与阴离子表面活性剂混合体系阳离子与阴离子表面活性剂混合体系:适适当配伍可形成表面活性很高得复合物。当配伍可形成表面活性很高得复合物。不恰当可产生沉淀。不恰当可产生沉淀。652、乳化剂、乳化剂(Emulsifiers)在在油油、水水混混合合液液中中,加加入入界界面面活活性性剂剂后后,界界面面活活性性剂剂分分子子定定向向排排列列在在油油与与水水得得界界面面上上,使使油油-水水界界面面张张力力降降低低,并并在在分分散散相相液液滴滴得得周周围围形形成成了了一一层层保保护护膜膜,防防止止了了分分散散相相相相互互碰碰撞撞时时得得聚聚结结合合并并,这这一一过过程程称称为为乳乳化化,加加入入得得表表面面活活性性叫叫作作乳化剂。乳化剂。Continuous phase/domainoil in water type O/W emulsionwater in Oil type W/O emulsionBicontinuous phase67表表面面活活性性剂剂得得HLB值值,可可决决定定乳乳浊浊液液得得类类型型,通通常常选选用用HLB值值为为38得得表表面面活活性性剂剂作作为为水水/油油型型(W/O)乳乳化化剂剂;选选用用HLB值值816得得表表面面活性活性剂剂作作为为油油/水型水型(O/W)乳化乳化剂剂、。、。每每种种被被乳乳化化得得油油,均均有有最最适适宜宜得得HLB值值,欲欲制制成成最最稳稳定定得得乳乳浊浊液液,应应选选择择该该油油相相所所需需得得HLB值值所所对应对应得表面活性得表面活性剂剂作用乳化作用乳化剂剂。683、润湿剂润湿剂(Wetters)润润湿湿:表表面面活活性性剂剂可可降降低低疏疏水水性性固固体体药药物物与与润润湿湿液液体体之之间间得得界界面面张张力力,使使液液体体能能粘粘附附在在固固体体表面表面,改善其润湿作用。改善其润湿作用。HLB值值79(11),并并有有适适宜宜溶溶解解度度得得表表面面活活性性剂剂,可作润湿剂使用。可作润湿剂使用。694、起泡、起泡剂剂与消泡与消泡剂剂起起泡泡剂剂(foaming agent):具具有有较较高高HLB值值得得表表面面活活性性物物质质在在溶溶液液中中可可降降低低了了液液体体得得界界面面张张力力,并使泡沫并使泡沫稳稳定。定。70消消泡泡剂剂(antifoaming agent):用用来来消消除除泡泡沫沫得得物物质质,因因其其表表面面活活性性大大,可可吸吸附附在在泡泡沫沫得得表表面面上上,取取代代原原来来得得起起泡泡剂剂,由由于于本本身身碳碳链链短短不不能能形成形成坚坚固得液膜固得液膜,使泡沫破坏。使泡沫破坏。消泡消泡剂剂:HLB值值在在1-3得得亲亲油性表面活性油性表面活性剂剂。715、去垢、去垢剂剂去去垢垢剂剂(detergent):用用于于去去除除洗洗垢垢得得表表面面活活性性剂剂。去去垢垢作作用用:开开始始润润湿湿反反絮絮凝凝、分分散散、混混悬悬、乳化、增溶、起泡、乳化、增溶、起泡洗垢洗去。洗垢洗去。HLB 1316 得得表表面面活活性性,可可用用作作去去垢垢剂剂或或洗洗涤剂。涤剂。