卤代烃与醇酚醚的课程总结.ppt

典型典型卤代代烃的的结构构 饱和和卤代代烃（包括隔离包括隔离包括隔离包括隔离卤卤代代代代烯烃烯烃、卤卤代芳代芳代芳代芳烃烃）极性：极性：极性：极性：C C-Cl CCl C-Br-Br-Br-Br C C-I I 可极化度：可极化度：可极化度：可极化度：C C-Cl CCl C-Br-Br-Br-Br R-Br R-Cl R-F R-I R-Br R-Cl R-F 两种反两种反应机理：机理：E1和和E26.卤代代烃的化学性的化学性质 E2消除反消除反应形成五原子（基）的（平面反式）形成五原子（基）的（平面反式）形成五原子（基）的（平面反式）形成五原子（基）的（平面反式）过过渡渡渡渡态态消除取向消除取向：消除取向：消除取向：SaytzeffSaytzeffSaytzeffSaytzeff规规律律律律产产物物物物烯烃烯烃构型：取决于构型：取决于构型：取决于构型：取决于过过渡渡渡渡态态的的的的稳稳定性定性定性定性 7.卤代代烃的化学性的化学性质 稳稳定定不不稳稳定定8.卤代代烃的化学性的化学性质 E1消除反消除反应形成形成形成形成 中中中中间间体，有体，有体，有体，有 重排反重排反重排反重排反应应消除取向：消除取向：消除取向：消除取向：SaytzeffSaytzeffSaytzeffSaytzeff规规律律律律 SN和和E的的竞争反争反应RX：9.卤代代烃的化学性的化学性质 Nu:碱性碱性 E2 ；亲核性核性 SN2 溶溶剂:极性极性 E2 ；非非质子性溶子性溶剂 SN2 温度：温度：T E T E 10.多多卤化物化物CHCl3 与与与与浓浓碱作用，碱作用，碱作用，碱作用，-消除消除消除消除活活泼的中的中间体体 单线态C CSPSP2 2 单线态CSP2 三三线态C CSPSP 11.多多卤化物化物CHCl3 与与与与浓浓碱作用，碱作用，碱作用，碱作用，-消除消除消除消除12.卤代代烃与金属反与金属反应R RX +M RX +M RM M 金属有机化合物，金属有机化合物，金属有机化合物，金属有机化合物，CMCM键键M=NaM=Na、K K M=LiM=Li、MgMg、Al Al M=SnM=Sn、HgHg、PbPb、过渡金渡金属属 13.格利雅格利雅试剂RMgX 活性：活性：R-I R-Br-BrR-Cl R-F；R RX X Ar ArX X RMX RMX：强亲核核试剂；对含活含活泼氢的化合物的化合物H H2 2O O、ROHROH、RCOOHRCOOH、NHNH3 3等敏感或等敏感或对氧敏感。氧敏感。14.醇的醇的醇的醇的结结构构构构：R ROH OH 官能官能官能官能团团：OHOH O O O O为为spspspsp3 3杂杂化化化化物理性物理性物理性物理性质质：RCHRCH2 2OHOH 形成形成形成形成氢键氢键，影响物理性，影响物理性，影响物理性，影响物理性质质影响物理性影响物理性影响物理性影响物理性质质的三个主要因素：的三个主要因素：的三个主要因素：的三个主要因素：相相相相对对分子分子分子分子质质量、分子极性、量、分子极性、量、分子极性、量、分子极性、氢键氢键化学性化学性化学性化学性质质 弱酸性弱酸性弱酸性弱酸性 p pKa Ka =16=16=16=16 19191919 CHCH3 3CHCH2 2OH+M OH+M CHCH3 3CHCH2 2OM+HOM+H2 2 M=Na M=Na、MgMg、Al Al 醇醇15.弱碱性弱碱性与酸反与酸反与酸反与酸反应应，形成，形成，形成，形成 等酸碱等酸碱等酸碱等酸碱络络合物，是醇做合物，是醇做合物，是醇做合物，是醇做试剂试剂反反反反应应的基的基的基的基础础。羟基的基的亲核取代反核取代反应OHOH是是是是强亲强亲核核核核试剂试剂，需要，需要，需要，需要HH+做催化做催化做催化做催化剂剂，减弱减弱减弱减弱OHOH的的的的亲亲核性，易离去。核性，易离去。核性，易离去。核性，易离去。分分分分别别生成生成生成生成：RX,R0SORX,R0SORX,R0SORX,R0SO3 3 3 3H,R0NOH,R0NOH,R0NOH,R0NO2 2 2 2,R0PO,R0PO,R0PO,R0PO3 3 3 3H H H H2 2 2 2，R R R RO O O ORRRR 醇醇16.羟基的基的亲核取代反核取代反应伯醇：伯醇：伯醇：伯醇：S SN N2 2反反反反应应应应叔醇：叔醇：叔醇：叔醇：S SN N1 1反反反反应应应应，伴随，伴随，伴随，伴随 重排；重排；重排；重排；试剂试剂试剂试剂SOClSOCl2 2：S SN Ni i反反反反应应应应醇醇17.醇分子内脱水（醇分子内脱水（-H消除）生成消除）生成烯烃：仲、叔醇：仲、叔醇：仲、叔醇：仲、叔醇：E1E1消除，中消除，中消除，中消除，中间间体体体体 ；可能伴随；可能伴随；可能伴随；可能伴随HH、R R的的的的 1,2 1,2 转转移移移移;消除方向：消除方向：消除方向：消除方向：SaytzeffSaytzeff规规律律律律伯醇伯醇：伯醇：伯醇：E2 E2消除，五原子（基）消除，五原子（基）消除，五原子（基）消除，五原子（基）过过渡渡渡渡态态消除反消除反消除反消除反应应活性：活性：活性：活性：3 3o oROH 2ROH 2o o ROH 1 ROH 1o o ROH ROH醇醇18.频哪醇重排反哪醇重排反应：三、四个取代基的三、四个取代基的三、四个取代基的三、四个取代基的 乙二醇都能乙二醇都能乙二醇都能乙二醇都能进进进进行行行行频频频频哪哪哪哪醇重排反醇重排反醇重排反醇重排反应应应应醇醇19.醇的氧化和脱醇的氧化和脱醇的氧化和脱醇的氧化和脱氢氢反反反反应应：伯醇伯醇伯醇伯醇：强强氧化氧化氧化氧化剂剂（KMnOKMnO4 4 、KK2 2CrCr2 2OO4 4/H/H2 2SOSO4 4、浓浓 HNO HNO3 3）氧化生成氧化生成氧化生成氧化生成酸酸酸酸 弱氧化弱氧化弱氧化弱氧化剂剂（CrOCrO3 3/CH/CH3 3COOHCOOH，CrO CrO3 3/HCl/HCl、CrOCrO3 3、MnOMnO2 2）氧化生成氧化生成氧化生成氧化生成醛醛 仲醇：仲醇：仲醇：仲醇：氧化生成氧化生成氧化生成氧化生成酮酮酮酮 叔醇：叔醇：叔醇：叔醇：难难难难氧化；氧化；氧化；氧化；强强强强氧化氧化氧化氧化剂剂剂剂，断，断，断，断链链链链 常用弱氧化常用弱氧化常用弱氧化常用弱氧化剂剂剂剂：CrOCrO3 3/CH/CH3 3COOHCOOH、CrO CrO3 3/H/H2 2SOSO4 4、PCCPCC、MnO MnO2 2；氧化氧化氧化氧化a a a aH H，不氧化不氧化不氧化不氧化C=CC=C、CCCC醇醇20.a a二醇氧化二醇氧化：醇脱醇脱醇脱醇脱氢氢氢氢：醇醇21.可看成双官能可看成双官能团化合物，化合物，、-OHOH互相影互相影响响：使使使使 酸性酸性酸性酸性 ，碱性，碱性，碱性，碱性 ，S SN N反反反反应难应难应难应难 OHOH使使使使 环亲电环亲电环亲电环亲电取代易，取代易，取代易，取代易，邻对邻对邻对邻对位定位基位定位基位定位基位定位基新性新性质质：烯烯醇醇结结构构 酚酚22羟基上的反基上的反应：pKa pKa1010，介于，介于，介于，介于NaNa2 2COCO3 3和和和和NaHCONaHCO3 3之之之之间间间间 G G给电给电给电给电子基，酸性子基，酸性子基，酸性子基，酸性 ；G G拉拉拉拉电电电电子基，酸性子基，酸性子基，酸性子基，酸性 。酚酚23.生成芳生成芳醚（亲核取代）核取代）：酚酚24.生成生成酯（做（做亲核核试剂）：Fries重排（合成酚重排（合成酚酮）：酚酚25.环上上亲电取代取代：卤卤化、磺化、硝化、化、磺化、硝化、化、磺化、硝化、化、磺化、硝化、烷烷基化、基化、基化、基化、酰酰基化基化基化基化与甲与甲醛、丙、丙酮缩合反合反应（做（做亲核核试剂）：合成酚合成酚合成酚合成酚醛树醛树脂的基脂的基脂的基脂的基础础酚酚26.酚氧酚氧负离子离子环上上羰化反化反应：酚酚27.氧化反氧化反应：还原反原反应：与与FeCl3颜色反色反应：鉴别鉴别酚酚酚酚酚酚28.结结构：构：O sp3，碱性：碱性：亲亲核取代：核取代：SN1反反应应，SN2反反应应醚醚29.