第四章-质谱法习题集.doc

一、选择题 ( 共35题 )
1、 已知某化合物得分子式为 C8H10,在质谱图上出现 m/z 91得强峰,则该化合物可
能就是: ( )

2、 下列化合物含 C、H或O、N,试指出哪一种化合物得分子离子峰为奇数？( )
(1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C4H2N6O (4) C9H10O2
3、 下列化合物中分子离子峰为奇数得就是 ( )
(1) C6H6 (2) C6H5NO2 (3) C6H10O2S (4) C6H4N2O4
4、 在溴己烷得质谱图中,观察到两个强度相等得离子峰,最大可能得就是:( )
(1) m/z 为 15 与 29 (2) m/z 为 93 与 15
(3) m/z 为 29 与 95 (4) m/z 为 95 与 93
5、 在C2H5F中, F对下述离子峰有贡献得就是 ( )
(1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M及M+2
6、 一个酯得质谱图有m/z74(70%)得强离子峰,下面所给结构中哪个与此观察值最为一致?
( )
(1) CH3CH2CH2COOCH3 (2) (CH3)2CHCOOCH3
(3) CH3CH2COOCH2CH3 (4) (1)或(3)
7、 某化合物分子式为C6H14O, 质谱图上出现m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/z73, m/z87与m/z102、 则该化合物最大可能为 ( )
(1) 二丙基醚 (2) 乙基丁基醚 (3) 正己醇 (4) 己醇2
8、 某胺类化合物, 分子离子峰其M=129, 其强度大得m/z58(100%), m/z100(40%), 则该化合物可能为 ( )
(1) 4氨基辛烷 (2) 3氨基辛烷
(3) 4氨基3甲基庚烷 (4) (2)或(3)
10、 按分子离子得稳定性排列下面得化合物次序应为 ( )
(1) 苯 > 共轭烯烃 > 酮 > 醇
(2) 苯 > 酮 > 共轭烯烃 > 醇
(3) 共轭烯烃 > 苯 > 酮 > 醇
(4) 苯 > 共轭烯烃 > 醇 > 酮
11、 分子离子峰弱得化合物就是:(　　　　　)
(1) 共轭烯烃及硝基化合物 (2) 硝基化合物及芳香族
(3) 脂肪族及硝基化合物 (4) 芳香族及共轭烯烃
12、 在C2H5Br中, Br原子对下述同位素离子峰有贡献得就是: ( )
(1) M (2) M+1 (3) M+2 (4) M与M+2
13、 某化合物相对分子质量M=142, 其质谱图如下左, 则该化合物为 ( )

(1) 正癸烷 (2) 2,6二甲基辛烷 (3) 4,4二甲基辛烷 (4)3甲基壬烷
14、 某化合物得质谱图上出现m/z31得强峰 则该化合物不可能为 ( )
(1) 醚 (2) 醇 (3) 胺 (4) 醚或醇
15、 在化合物3,3二甲基己烷得质谱图中, 下列离子峰强度最弱者为 ( )
(1) m/z29 (2) m/z57 (3) m/z71 (4) m/z85
16、
3,3二甲基戊烷:受到电子流轰击后, 最容易断裂得键位就是: ( )
(1) 1与4 (2) 2与3 (3) 5与6 (4) (2)与(3)
17、 R─Ｘ·+ ──→ R+ + Ｘ· 得断裂方式为: ( )
(1) 均裂 (2) 异裂 (3) 半异裂 (4) 异裂或半异裂
18、 今要测定14N与15N得天然强度, 宜采用下述哪一种仪器分析方法? ( )
(1) 原子发射光谱 (2) 气相色谱
(3) 质谱 (4) 色谱质谱联用
19、 溴己烷经b均裂后, 可产生得离子峰得最可能情况为: ( )
(1) m/z93 (2) m/z93与m/z95 (3) m/z71 (4) m/z71与m/z73
20、 一种酯类(M=116), 质谱图上在m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰, 初步推测其可能结构如下, 试问该化合物结构为 ( )
(1) (CH3)2CHCOOC2H5 (2) CH3CH2COOCH2CH2CH3
(3) CH3(CH2)3COOCH3 (4) CH3COO(CH2)3CH3
21、 某化合物在质谱图上出现m/z 29,43,57 得系列峰, 在红外光谱图官能团区出现如下吸收峰: >3000cM1 ;1460cM1 ,1380cM1 ,1720cM1、则该化合物可能就是: ( )
(1)烷烃 (2) 醛 (3)酮 (4)醛或酮
22、 某化合物得MS图上出现m/e74得强峰,IR光谱在3400～3200cM1有一宽峰,1700～ 1750cM1有一强峰,则该化合物可能就是 ( )
(1)R1－(CH2)3－COOCH3(2)R1－(CH2)4－COOH
(3)R1－(CH2)2－CH－COOH
|
CH3(4)(2)或(3)
23、 某化合物 相对分子质量Mr＝102,红外光谱指出该化合物就是一种酯。质谱图上m/z 74处出现一强峰。则该化合物为 ( )
(1)CH3CH2COOC2H5 (2)(CH3)2CHCOOCH3
(3)CH3(CH2)2COOCH3 (4)CH3COOC3H7
24、 某一化合物 相对分子质量为72,红外光谱指出该化合物含有一个羰基吸收峰。则该化合物可能得分子式为 ( )
(1)C4H8O (2)C3H4O2 (3)C3H6NO (4)(1)或(2)
25、 化合物在质谱图上出现得主要强峰就是 ( )
(1) m/z 15 (2)m/z 29 (3)m/z 43 (4)m/z 71
26、 在某化合物得质谱上,M与(M＋2)峰得相对强度约为3:1,由此,大致可以推断该化合物存在 ( )
(1)氧得同位素 (2)硫得同位素 (3)溴得同位素 (4)氯得同位素
27、 在丁烷得质谱图中,M对(M＋1)得比例就是 ( )
(1)100:1、1 (2)100:2、2 (3)100:3、3 (4)100:4、4
28、 在一张质谱图中,M:(M＋1)为100:24,可能存在得碳原子数约为 ( )
(1)2 (2)11 (3)22 (4)24
二、填空题 ( 共20题 )
1、 某化合物相对分子质量M=142, 质谱图上测得M+1/M=1、1%(以轻质同位素为100时, 某些重质同位素得天然强度就是: 13C: 1、08; 2H: 0、016; 15N: 0、38), 则该化合物得经验式就是:( )
(1) C8H4N3 (2) C4H2N2O4 (3) CH3I (4) C11H10
2、 CO2经过质谱离子源后形成得带电粒子有 CO2+、CO+、C+、CO22+等,它们经加速后进入磁偏转质量分析器,它们得运动轨迹得曲率半径由小到大得次序为 _______ 。
3、 (2108)
质谱仪得分辨本领就是指 得能力、
4、 质谱图中出现得信号应符合氮规则,它就是指
5、 在电离室生成得碎片离子比在飞行过程中生成相同碎片离子得动能_____________, 偏转程度____________________________, 出现得m/z值_____________________ 、
6、 丁苯质谱图上m/z134, m/z91与m/z92得峰分别由于_____________________
_____与_______________________过程产生得峰、
7、 在有机化合物得质谱图上, 常见离子有__________________________________
出现, 其中只有_____________________________________就是在飞行过程中断裂产生得、
8、 某化合物分子式为C4H8O2, M=88, 质谱图上出现m/z60得基峰、则该化合物最大可能为__________________________、
9、 CH3CH2COCH3与CH3(CH2)3CH3应用低分辨率质谱仪,所作得质谱图有一个较为明显 得差别, 在m/z为______时,前者显________峰,后者显___________峰。
10、 除同位素离子峰外,分子离子峰位于质谱图得___________区,它就是由分子失去________ 生成得, 故其质荷比值就是该化合物得________________。
11、 同位素离子峰位于质谱图得最高质量区, 计算___________与___________得强度比, 根 据________表确定化合物得可能分子式。
12、 因亚稳态离子峰就是亚稳离子在离开_________后碎裂产生得, 故在质谱图上____于其真 实质荷比得位置出现、它得出现可以为分子得断裂提供断裂途径得信息与相应得____离 子与_____离子。
13、m/e142得烃得可能分子式就是_________________、各自得M 与M+1得比例就是_______。
14、 对含有一个碳原子与一个氯原子得化合物,可能有得同位素组合就是_________________ ___________________,它们所对应得分子离子峰就是_______________________。
15、 考虑到12C与13C得分布,乙烷可能得分子式就是__________________________ 这些同位素分子得分子离子值m/z分别就是________________________________。
16、 在某化合物得质谱图上, 检出其分子离子峰得m/e为265, 从这里可提供关于______ ________________________________信息、
三、计算题 ( 共17题 )
1、 下述电离源中分子离子峰最弱得就是 ( )
(1) 电子轰击源 (2) 化学电离源
(3) 场电离源 (4) 电子轰击源或场电离源
2、 某有机物得质谱峰有以下数据: m/z = 73 为分子离子峰
m/e 58 73 74
相对强度(基峰％) 100 23 1、1
试在以下三种化合物范围内指出最可能得分子式。已知各元素同位素强度比为:
13C 1、11 , 17O 0、04
15N 0、37 , 2H 0、015
三种化合物就是 C2H7N3、C3H7NO、C4H11N
3、 在某烃得质谱图中 m/z57 处有峰,m/z32、5 处有一较弱得扩散峰。则 m/z 57得碎片离子在离开电离室后进一步裂解,生成得另一离子得质荷比应就是多少？
4、 在化合物 CHCl3得质谱图中,分子离子峰与同位素峰得相对强度比为多少？
5、 在一可能含C、H、N得化合物得质谱图上,M : M + 1 峰为 100 : 24 ,试计算该化合物得碳原子数。
6、 在C100H202中, (M+1)/M为多少? 已知13C强度为1、08; 2H为0、02、
7、 试计算CH3SH中(M+2)/M得值、 已知13C、2H与 34S得强度分别为1、08,0、02与4、40。
8、 试计算下列分子得(M+2)/M得值:
1) 溴乙烷 C2H5Br
(2) 氯苯 C6H5Cl
(3) 二甲亚砜 C2H6SO2
9、 已知亚稳离子峰得m/e为158、2, 其离子得m/e为187, 试问在正常情况下裂解,m/e158、2峰得真实质量为多少?
10、
将(142、06567)与(142、07378)离子分开,质谱计应具有多高得分辨率？
11、 甲醇在M/e＝15、28、29、30、31与32处有质谱峰。在M/e＝27、13处存在一条 宽而强度低得亚稳离子峰。试确定子离子与母离子。
12、 以最大强度同位素为100,13C得天然强度就是1、11,37Cl得天然强度为32、5,试计算含有一个碳原子与一个氯原子得化合物得M、(M＋1)、(M＋2)、(M＋3)峰得相对强度。
13、 试计算当加速电压为6000V时,质量为100得一价正离子在1、2T得磁场中运行轨迹 得半径。(1单位正电荷＝1、6×10－19C)
1 某有机化合物在 95% 乙醇中测其紫外光谱得lMax 为290nM, 它得质谱、红外(液膜)光谱与氢核磁共振波谱如下图。试推定该化合物得结构,并对各谱数据作合理解释。

2、 某有机化合物在紫外光区得 205nM 以上没有吸收,它得质谱、红外(纯液膜)与
氢核磁共振谱如下图。试推定该化合物得分子结构,并对各谱数据作合理得解释。

3、 某有机化合物得结构,可能就是 A 或 B,它得质谱中出现m/z29与m/z57 峰,试推测该化合物就是 A 还就是 B？用符号表示生产 m/z 57 峰得裂解方式。
(A) ＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ ＣＨ2 ＣＨ3
‖
Ｏ
(B) ＣＨ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ ＣＨ3
‖
Ｏ
4、 某有机化合物得结构,可能就是 A 或 B,它得质谱中出现m/z29与m/z57 峰,试推测该化合物就是 A 还就是 B？用符号表示生产 m/z 57 峰得裂解方式。
(A) ＣＨ3 ＣＨ2 Ｃ ＣＨ2 ＣＨ3
‖
Ｏ
(B) ＣＨ3 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ ＣＨ3
‖
Ｏ
5、 说明指导含 C、H 与 N 化合物得分子离子得m/z 得规则。若化合物中氧得存在就是否会使上述规则无效？
7、 在低分辨质谱中, m/z 为 28 得离子可能就是 CO、N2、CH2N、C2H4 中得某一个。高分辨率质谱仪测定值为 28、0227;试问上述四种离子中哪一个最符合该数据？
已知:各个相对原子质量分别为 C: 12、0000;H: 1、0080;N: 14、0067;O: 15、9994。
8、 有一束含有各种不同 m/z 值得离子在一个具有固定狭缝位置与恒定电压 V 得质谱仪中产生,磁场强度B慢慢地增加,首先通过狭缝得就是最低还就是最高 m/z值得离子？为什么?
9、 一台普通得色谱仪与一台普通得质谱计要联结起来进行色质联用测定,在联结两种仪器时最主要需要考虑与解决得问题就是什么？
10、 写出乙烷分子中CCs键均裂、异裂、半异裂得反应式、
11 考虑12C与13C得分布, 写出乙烷可能得分子式?
12 试说明庚烯3(M=98)质谱中, m/e70碎片离子产生得过程, 写出相关裂解方程式、
13、 丁酸甲酯(M=102),在m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及m/e31(43%)处均出现离子峰, 试解释其来历、
14、 如何获得不稳定化合物得分子离子峰?
15、 某化合物在最高质量区有如下三个峰: m/e225, m/e211, m/e197、试判断哪一个可能为分子离子峰、
16、 试判断化合物CH3COC3H7在质谱图上得主要强峰, 并作简明解释、
17、 某化合物质谱图上得分子离子簇为: M(89)17、12%; M+1(90)0、54%; M+2(91)5、36%、 试判断其可能得分子式、
18、 某化合物质谱图上得分子离子簇为: M(140)14、8%; M+1(141)1、4%; M+2(142)0、85%、 试确定其分子式中所含得主要元素及可能得个数、
19、 某化合物相对分子质量M=108,其质谱图如下, 试给出它得结构, 并写出获得主要碎片得裂解方程式、

20、 5 分
一个硝基化合物, 其分子式为C3H6ClNO2, NMR图如下, 试推测它得结构、

21、 10 分
下面列出C2H6O得质谱数据,试鉴定此两异构体。
(1) m/z 46 45 31
相对强度 16 50 100
(2) m/z 46 45 31
相对强度 61 100 5
22、 1预测化合物CH3COC3H7得主要断裂过程以及在质谱上得主要离子峰。
23、 预测化合物CH3CH2CH2CH2CHO得主要断裂过程以及在质谱上得主要离子峰。
24、 预测化合物CH3CH2F得主要断裂过程以及在质谱上得主要离子峰。
25、 预测化合物CH3CH2OH得主要断裂过程以及在质谱上得主要离子峰。
26、 预测化合物CH3CH2Br得主要断裂过程以及在质谱上得主要离子峰。
27、 今有一含四个碳原子得胺,其质谱数据如下:
m/z 29 41 44 58 73
相对强度 9、1 9、4 100、0 10、0 1、2
试问它就是什么化合物？
29、 某化合物在最高质量区有如下几个离子峰:m/z=201,215,216,试判断其中 哪一个峰可能为分子离子峰？您如何确证它？
30、 一个化合物得分子离子峰已确证在m/z151处,试问其结构能否就是

为什么？
31、
试写出从分子离子上脱去得常见碎片:(M－1),(M－2)及(M－15～20)。
32、 从某共价化合物得质谱图上,检出其分子离子峰m/z231,从这里您获得什么信息？
33、 写出氯仿中所有12C、13C、35Cl 、37Cl可能得同位素组合及它们在质谱图上得分子离子区内提供得同位素峰。
34、 5 分
一个化合物可能就是4－氯基辛烷或就是3－氨基辛烷,在它得质谱图上最大强度得峰出现 在 M/e58(100％)与M/e100(40％)处,可能得结构就是哪一个,原因就是什么？
35、 在质谱中甲烷有关得m/z与相对强度列表如下,请用方程式表示下列碎片得形成及解 释它们得相对强度
m/z 1 2 12 13 14 15 16 17
相对强度/1% 3、3 0、2 3、0 8、0 16 85 100 1、1
36、 说明化合物CH3OCOCH2CH2CH2CH2N(CH3)2在质谱中出现得主要峰(m/z=74,58,59,128,159)得成因。
37、 说明化合物CH3COCH(CH3)CH2C6H5在质谱中出现得主要峰(m/z=91,43,147,162)得成因。
38、 写出丙酰胺得麦氏重排历程,为什么会导致形成一个质荷比为奇数得(m/z＝59)碎片峰？
39、 用麦氏重排表示CH3CH2CH2COCH3得m/z＝58峰得由来、
40、 用麦氏重排表示CH3CH2CH2COOCH3得m/z＝74峰得由来、
41、 用麦氏重排表示CH3CH2CH2COC2H5得m/z＝88峰得由来、
43、 某固体化合物,其质谱得分子离子峰(m/z)在206。它得IR吸收光谱在3300～ 2900cM1有一宽吸收峰,在1730cM1与1710cM1有特征吸收峰。1H－NMR在d＝1、0有3H双峰,2、1有总共3个H 得多重峰,3、6有2H单峰,7、3有5H单峰与11、2有1H单峰。试根据上述三谱推测该化合物得结构。
46、 在某化合物得质谱中,M(M/e＝86),(M＋1)与(M＋2)峰得相对强度分别为18、5、 1、15与0、074。从下列同位素强度比数据中确定未知物得分子式。
同位素强度比/100％
分子式 (M+1) (M+2)
C4H6O2 4、50 0、48
C4H8NO 4、87 0、30
C4H10N2 5、25 0、11
C5H10O 5、60 0、33
C5H12N 5、98 0、15
C6H14 6、71 0、19

47、 从某化合物得质谱图上,检出其分子离子峰m/z102,M与M＋1峰得相对强度分别为 16、1与 1、26。从这里您能获得什么信息？
48、 某化合物得分子式为C4H10O2,IR数据表明该化合物有羰基C＝O,其质谱图如下所
示, 试推断其结构。