虎杖中蒽醌类的提取分离及鉴定.ppt

虎杖中蒽醌类化合物的研究制药制药1101班班一、虎杖的简介一、虎杖的简介 1、植物形态、植物形态 虎杖别名酸筒杆、酸桶芦、大接骨、斑庄根，蓼科、虎杖属植物，多年生草本。根状茎粗壮，横走。茎直立，不仅供观赏，也做食品，嫩茎做蔬菜，根做冷饮料，置凉水中镇凉，“冷饮子”，清凉解暑代茶。它的液汁可染米粉，别有风味。食用以其味酸故也称“酸汤杆”。2、药用价值【性味归经】【性味归经】微苦，微寒。归肝、胆、肺经。【采制贮藏】【采制贮藏】春、秋二季采挖，除去须根，洗净，趁鲜切短段 或厚片，晒干。置干燥处，防霉，防蛀。【功能与主治】【功能与主治】清热解毒，利胆退黄，祛风利湿，散瘀定痛，止咳化痰。用于关节痹痛，湿热黄疸，经闭，产后瘀血不下，咳嗽痰多，水火烫伤，跌打损伤，痈肿疮毒。4、虎杖成分的研究二苯乙烯类：白黎芦醇t引、白黎芦醇甙；蒽醌类：大黄素、大黄素6一甲醚、大黄酚、大黄酸、蒽甙A、蒽甙B酚性成分：迷人醇、6一羟基芦荟大黄紊、大黄素一8一单甲醚、6一羟基芦荟大黄素-8-单甲醚、原儿茶酸、儿茶素、2，5-二甲基一7一羟基色原酮等；黄酮类：槲皮素、槲皮素3一阿拉伯糖甙、槲皮紊一3一鼠李糖甙、槲皮素一3一葡萄糖甙、槲皮素一3一半乳糖甙、芹菜素、山萘酚等；另外，虎杖中含有一种分子量约6000的多糖，其中含38个单糖，由D一葡萄糖、D一半乳糖、D甘露糖、L鼠李糖、L一阿拉伯糖构成，其组成比为28：4：4：1：1。一种奈醌及游离氨基酸，还有Cu、Fe、Mn、Zn等微量元素、葡萄糖欧鼠李糖甙以及鞣质；此外，在嫩茎中含有酒石酸、苹果酸、柠檬酸、维生素C、草酸还有一种有促性激素作用的物质。5、虎杖中醌类化合物结构与性质（1）大黄素（Emodin）：橙黄色长针晶（丙酮中结晶为橙色，甲醇中结晶为黄色），熔点：256-257。几不溶于水，对于下列溶剂的溶解度分别为：四氯化碳0.01%，氯仿0.0718%，二硫化碳0.009%，乙醚0.14%，苯0.0415。易溶于乙醇，可溶于氨水，碳酸钠和氢氧化钠水溶液。2.大黄酚（Chrysophanol）:金黄色六角型片状结晶（丙酮中结晶）或针状结晶（乙醇中结晶）。熔点196，能升华。易溶于乙醚、氯仿、苯、冰乙酸、乙醇,稍溶于甲醇，难溶于石油醚，不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水溶液。可溶氢氧化钠水溶液及热碳酸钠水溶液。3、大黄素6-甲醚，（Emodinmonomethl ether）:金黄色针晶，熔点207，能升华。可溶于氢氧化钠水溶液，溶解度与大黄酚相似。4、大黄酸 咖啡色针晶，升华后为黄色针晶。熔点：321-322oC,溶解度：不溶于水，能溶于吡啶、碳酸氢钠水溶液，微溶于乙醇、苯、氨仿、乙醚和石油醚。二二、虎杖中醌类提取与分离虎杖粗粉虎杖粗粉95%乙醇回流乙醇回流3次，过滤次，过滤药渣药渣滤液滤液减压回收乙醇至干减压回收乙醇至干膏状物膏状物加水加水10ml，乙醚，乙醚100ml，充分振荡后，充分振荡后静置，顷出醚层，再加静置，顷出醚层，再加50ml乙醚振荡，乙醚振荡，静置，顷出醚层，同法操作静置，顷出醚层，同法操作6次次醚层醚层1剩余物剩余物醚层醚层1（总游离蒽醌）（总游离蒽醌）5%NaHCO3溶液萃取完全5%NaHCO3溶液溶液6mol/L HCl调节pH2稍放置，过滤滤液滤液沉淀沉淀水冲洗至中性，干燥A大黄酸大黄酸乙醚层乙醚层25%NaCO3溶液萃取5%NaCO3溶液溶液乙醚层乙醚层3浓盐酸调pH2静置，过滤沉淀物沉淀物水洗至中性，抽干，水洗至中性，抽干，干燥，依次以丙酮、干燥，依次以丙酮、甲醇结晶甲醇结晶B大黄素大黄素晶体晶体乙醚层乙醚层32%NaOH萃取4-5次NaOH溶液溶液乙醚层乙醚层盐酸调pH3,静置，抽滤沉淀物沉淀物水洗至中性，抽干，干燥，以CH3OH-CHCl3或笨-CHCl3（1:1）重结晶大黄酚和大黄酚和大黄素大黄素-6-甲醚甲醚混合物混合物用磷酸氢钙柱层析用磷酸氢钙柱层析石油醚洗脱石油醚洗脱下层黄色带下层黄色带洗脱液洗脱液上层黄色带上层黄色带洗脱液洗脱液减压回收，石油醚蒸干，CH3OH重结晶C大黄酚大黄酚减压回收，石油醚蒸干，CH3OH重结晶D大黄素大黄素-6-甲醚甲醚三.结构鉴定1.Borntrager反应（博恩特雷反应）取4支试管，分别加入ABCD四种提取物少许；再加入2ml乙醚、10%的硫酸溶液5ml，摇匀，静置；分别加入1ml5%氢氧化钠水溶液，振摇静置；醚层的颜色变为无色，而水层显红色。2.薄层色谱薄层色谱(TLC)TLC)：吸附剂：吸附剂：硅胶GCMCNa板，用前活化 展开剂：展开剂：石油醚乙酸乙酯(2：1)样样 品品：A、B、C、D乙醇液，大黄素，大黄酸，大黄酚，大黄素6-甲醚标准品 显显 色：色：先置可见光下观察色斑，后紫外灯下观察荧光斑点 再用2%NaOH喷洒显色 结果及计算比移值四、生物活性1.对消化道的影响对消化道的影响1）对胃肠道平滑肌的作用对胃肠道平滑肌的作用（大黄素对胃肠运动功能有调解作用）2）保肝胆作用保肝胆作用（具有改善损伤肝组织的微循环，抑制白细胞、血小板与肝脏内皮细胞的粘附，达到促进肝细胞再生、修复损伤的能力）2.抗病原微生物作用抗病原微生物作用1）抗菌作用抗菌作用（大黄素等醌类化合物具有抗菌活性，对金黄色葡萄球菌，肝炎双球菌有抑制作用）2）抗病毒作用抗病毒作用（大黄索等蒽醌类物质具有抗病毒作用，可抑制乙型肝炎抗原阳性，治疗慢性肝炎，急性黄疸性肝炎）3.抗癌作用抗癌作用 蒽醌类化合物能抑制人早幼白细胞，作用机理主要是抑制细胞DNA和RNA的合成。4.修复损伤的修复损伤的DNA及保护大脑皮层神经元功及保护大脑皮层神经元功能能谢谢观赏