有机合成专题提高训练30题(选修5)资料讲解.doc

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有机合成专题提高训练30题（选修5）

一．填空题（共20小题，满分300分，每小题15分）
1．（15分）阿明洛芬属于苯丙酸类抗炎药，镇痛效果优于布洛芬．下图是阿明洛芬的一条合成路线．
（1）反应①为取代反应，该步反应物Me2SO4中的“Me”表示　　．
（2）E中的官能团有：　　（写名称）．
（3）反应④的反应类型是：　　．
（4）写出F的结构简式：　　．
（5）反应③可以看成是两步反应的总反应，第一步是氰基（﹣CN）的完全水解反应生成羧基（﹣COOH），请写出第二步反应的化学方程式：　　．
（6）化合物是合成某些药物的中间体．试设计合理方案由化合物合成．

提示：①合成过程中无机试剂任选；
②在400℃、金属氧化物条件下能发生脱羰基反应；
③CH2=CH﹣CH=CH2与溴水的加成以1，4﹣加成为主；
④合成反应流程图表示方法示例如下：
2．（15分）3，5﹣二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5﹣二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：
物质
沸点/℃
熔点/℃
密度（20℃）/g•cm﹣3
溶解性
甲醇
64.7
/
0.7915
易溶于水
乙醚
34.5
/
0.7138
微溶于水
3，5﹣二甲氧基苯酚
/
33～36
/
易溶于甲醇、乙醚，微溶于水
（1）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取．①分离出甲醇的操作是的　　．
②萃取用到的分液漏斗使用前需　　并洗净，分液时有机层在分液漏斗的　　 填（“上”或“下”）层．
（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤．用饱和NaHCO3溶液洗涤的目的是　　；用饱和食盐水洗涤的目的是　　．
（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是　　（填字母）．
a．蒸馏除去乙醚 b．重结晶 c．过滤除去干燥剂 d．加入无水CaCl2干燥
（4）固液分离常采用减压过滤．为了防止倒吸，减压过滤完成后应先　　，再　　．
3．（15分）2005年全世界石油价格居高不下，其主要原因是随着社会生产的发展，人口增多，对能源的需求量逐年增加，全球石油储量下降．寻求和制备代号称“黑金”的新能源已经成为紧迫任务，化学工作者正在研究以天然气和醇类合成优质汽油的方法．
已知：
（1）凡与醛基直接相连的碳原子上的氢称为α一H原子，在稀碱溶液的催化作用下，一个醛分子上的α一H原子连接到另一个醛分子的氧原子上，其余部分连接到羰基碳原子上生成羟基醛，如：

（2）
（3）合成路线如下：

（1）写出D的结构简式　　
（2）在反应②～⑦中，属于加成反应的是　　，属于消去反应的是　　．
（3）写出下列反应方程式
E→F：　　；
H→G：　　．
（4）H也能与NaOH水溶液反应，其反应方程式为　　，生成的有机物能否在Cu或Ag作催化剂的条件下被空气氧化　　（选填“能”或“否”）．
4．（15分）盐酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心动过速．合成路线如下：

（1）C→D的反应类型是　　．
（2）A的结构简式为　　；C的结构简式为　　；
（3）B的同分异构体种类很多，符合以下条件的B的同分异构体共有　　种．
①属于苯的衍生物，苯环上共有二个取代基；
②与碳酸钠溶液反应可放出CO2气体，并且有﹣NH2基团
（4）写出与足量的NaOH溶液共热充分反应的化学方程式：　　．
（5）现仅以有机物CH3CH=CHCH3为原料，无机试剂任选，用反应流程图表示合成有机物CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH3的过程．
提示：
①
②由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为：
提示：CH2=CH﹣CH=CH2与Br2反应有两种加成方式：一是1，2﹣加成；二是1，4﹣加成．
　　．
5．（15分）PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用．以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：

已知以下信息：

①A可使溴的CCl4溶液褪色；
②B中有五种不同化学环境的氢；
③C可与FeCl3溶液发生显色反应；
④D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰．
请回答下列问题：
（1）A的化学名称是　　；
（2）B的结构简式为　　；
（3）C与D反应生成E的化学方程式为　　；
（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是　　 （写出结构简式）；
（5）B的同分异构体中含有苯环的还有　　种，其中在核磁共振氢谱中出现丙两组峰，且峰面积之比为3：1的是　　（写出结构简式）．
6．（15分）以 HCHO 和 C2H2为有机原料，经过下列反应可得化合物 N（C4H8O2）．

（1）反应Ⅰ的反应类型为　　．
（2）HOCH2C≡CCH2OH分子中，在同一个平面的原子最多有　　个．
（3）化合物M不可能发生的反应是　　（填序号）．
A．氧化反应　B．取代反应　C．消去反应　D．加成反应　E．还原反应
（4）N的同分异构体中，含有两个甲基且属于酯类的有　　种．
7．（15分）化合物X是一种环境激素，存在如图转化关系：

化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种．1H﹣NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同．F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物．根据以上信息回答下列问题．
（1）下列叙述正确的是　　．
a．化合物A分子中含有联苯结构单元
b．化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体
c．X与NaOH溶液反应，理论上1mol X最多消耗6mol NaOH
d．化合物D能与Br2发生加成反应
（2）化合物C的结构简式是　　，A→C的反应类型是　　．
（3）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构）　　．
a．属于酯类b．能发生银镜反应
（4）写出B→G反应的化学方程式　　．
（5）写出E→F反应的化学方程式　　．
8．（15分）[化学﹣选修5有机化学基础]
对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得．以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

已知以下信息：
①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；
②D可与银氨溶液反应生成银镜；
③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1﹕1．
回答下列问题：
（1）A的化学名称为　　；
（2）由B生成C的化学反应方程式为　　，该反应的类型为　　；
（3）D的结构简式为　　；
（4）F的分子式为　　；
（5）G 的结构简式为　　；
（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有　　种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2﹕2﹕1的是　　（写结构简式）．
9．（15分）在有机化合物中，由于基团之间的相互影响，会使有机物分子中相关原子或原子团的反应活性发生显著的变化．
①实验表明，丙酸分子中“﹣CH2﹣”上的碳氢键因与“﹣COOH”相邻，反应活性明显增强，比如，在红磷存在时，丙酸可与液溴发生取代反应生成2﹣溴丙酸（CH3CHBrCOOH）．
②已知含有“”结构的有机物不能稳定存在．请结合①②有关信息，分析如下转化关系，图中所用NaOH都是足量的，回答问题：

（1）A的结构简式为　　；图中A所发生的反应类型是　　； F中所含官能团的名称是　　．
（2）C→D的化学方程式为　　．
（3）D不可能发生的反应是　　（填字母代号）．
a．水解反应 b．消去反应 c．银镜反应 d．酯化反应
e．加成反应 f．还原反应 g．氧化反应
（4）F有多种同分异构体，其中含有﹣C≡C﹣能发生银镜反应且属于酯类的有机物共有　　种，写出其中一种的结构简式　　．
10．（15分）透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶．制备它的一种配方中含有下列四种物质：

填写下列空白：
（1）甲中不含氧原子的官能团是　　；下列试剂能与甲反应而褪色的是　　（填标号）
a．Br2/CCl4溶液 b．石蕊溶液 c．酸性KMnO4溶液
（2）甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：　　
（3）淀粉通过下列转化可以得到乙（其中A﹣D均为有机物）：
淀粉ABCD乙
A的分子式是　　，试剂X可以是　　．
（4）已知：

利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是　　．
（5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110．丁与FeCl3溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种．则丁的结构简式为　　．
11．（15分）PCT是一种新型聚酯材料，如图是某研究小组合成PCT的路线．

请回答下列问题：
（1）由A生成D的化学方程式为　　；
（2）由B生成C的反应类型是　　，C的化学名称为　　；
（3）由E生成F的化学方程式为　　，该反应的类型为　　；
（4）D的同分异构体中为单取代芳香化合物的有　　（写结构简式）
（5）B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是　　（写结构简式）．
12．（15分）芳香族化合物A（化学式为（C9H9BrO2）在一定条件下有如下的转化关系，其中1molC与Na完全反应生成1molH2，若与NaHCO3完全反应也能产生1molCO2，D和E互为同分异构体，但D可以使溴的四氯化碳溶液褪色，而E分子中有一个苯环和一个五元环．

（1）C的分子式　　，
A、D、G的结构简式A　　、D　　、G　　；
（2）用核磁共振氢谱可以证明化合物B中有　　种氢处于不同的化学环境．
（3）反应⑤的化学方程式　　；
已知R物质属于C的同分异构体，其性质如下：

（4）若R的苯环上一卤代物有两种，R的结构简式为　　；
（5）若R的苯环上一卤代物有三种，R的结构简式　　（任写一种）．
13．（15分）苯佐卡因是一种局部麻醉剂，可用于粘膜溃疡、创面等的镇痛，一般制成软膏或栓剂使用，它的工业合成有如下所示的两种途径．途径I已逐渐淘汰，现在使用较多的是途径Ⅱ．

已知：①当苯环上连有甲基时，再引入的其他基团主要进入它的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其他基团主要进入它的间位．

请回答下列问题：
（1）反应①的反应类型为　　，化合物B的结构简式为　　．
（2）反应⑦的化学方程式为　　．
（3）下列关于上述合成路线的说法正确的是　　．
a．反应①除了主要生成A物质外，还可能生成等
b．途径Ⅱ中的步骤①和⑤可以互换
c．反应③的另一产物是H2O
d．与途径Ⅱ相比，途经Ⅰ的缺点是步骤多，产率低
e．途经Ⅰ中的步骤③的目的是保护氨基不被步骤④中的酸性高锰酸钾溶液氧化
（4）途经Ⅱ中的步骤⑤和⑥能否互换，说明理由：　　．
（5）苯佐卡因有多种同分异构体．请写出其中任意两种满足下列条件的同分异构体的结构简式：
①有两个对位取代基；②﹣NH2直接连在苯环上；③分子结构中含有酯基．　　、　　．
14．（15分）对乙酰氨基酚，俗称扑热息痛（Paracetamol），具有很强的解热镇痛作用，工业上通过下列方法合成（B1和B2、C1和C2分别互为同分异构体，无机产物略去）：

请按要求填空：
（1）扑热息痛中含有的官能团有　　（填名称），其分子中有　　种化学环境不同的氢原子．
（2）写出反应①的方程式　　反应类型　　
（3）反应②中生成的主要产物为　　（填B1或B2），其判断的依据为　　
（4）工业上设计反应①、②、③，而不是只通过反应②得到C1、C2，其目的是　　．
（5）扑热息痛有很多同分异构体，符合下列要求的同分异构体有5种：（Ⅰ）是对位二取代苯；（Ⅱ）苯环上两个取代基一个含氮不含碳、另一个含碳不含氮；（Ⅲ）两个氧原子与同一原子相连．其中2种的结构简式是 和，写出另3种同分异构体的结构简式　　．
15．（15分）已知0.1mol有机物A的质量是12g，在足量的氧气中充分燃烧后生成35.2g CO2和7.2g H2O； A可以发生银镜反应，其苯环上的一卤代物有三种．
（1）A的结构简式为　　．

现有如下转化关系：

其中D能使溴的四氯化碳溶液褪色，F继续被氧化生成G，G的相对分子质量为90．
（2）C可能具有的化学性质有　　（填序号）
①能与H2发生加成反应 ②能在碱性溶液中发生水解反应
③能与甲酸发生酯化反应 ④能与Ag（NH3）2OH溶液发生银镜反应
（3）写出下列反应的化学方程式（有机物用结构简式表示），并指出其反应类型
①C转化为D的反应　　；反应类型：　　反应；
②一定条件下，D生成高分子化合物的反应　　；反应类型：　　反应．
（4）向盛有5mL G饱和溶液的试管中滴入3滴用稀硫酸酸化的KMnO4溶液，振荡，溶液的紫红色褪去．已知MnO4﹣转化为Mn2+，则该反应的化学方程式为：　　
（5）C的同分异构体有多种，其中符合下列要求的有机物有　　种
①与C具有相同的官能团种类 ②遇三氯化铁溶液不显色
③苯环上的一氯代物只有两种
请写出其中的一种同分异构体：　　．
16．（15分）有机物A（C9H10O2）在光照条件下生成的一溴代物B有如下转化关系（无机产物略）：

已知：①K的一卤代产物只有两种同分异构体．
②当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化：RCH=CHOH→RCH2CHO．
请回答下列问题：
（1）G中官能团的名称　　．
（2）上述反应属于取代反应的是　　．
（3）写出与E互为同分异构体且含有两种官能团的有机物X的结构简式　　．
（4）写出反应①的化学方程式：　　
（5）符合下列条件的A的同分异构体有　　种．
I．含有苯环
II．能发生银镜反应和水解反应
III．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1molNaOH反应
请任写出其中的一种同分异构体的结构简式　　
（6）写出X与新制Cu（OH）2反应化学方程式　　
（7）写出K→M的反应方程式　　．
17．（15分）有机物参加的反应往往比较复杂，常有副反应发生；如下图中乙烯跟溴水反应既可生成A，同时又可生成B和C2H5Br．

回答下列问题：
（1）环氧乙烷（）的结构可简写为则E的分子式是　　．
（2）写出结构简式：B　　，I　　；N　　．
（3）G→I的反应类型是　　．
（4）写出下列转化的化学方程式：C→K　　F→J　　
（5）芳香烃族化合物Q（C9H10O4）充分加氢的产物为L，L与A的相对分子质量相同．Q有多种同分异构体，请写出两种符合下列条件的Q的同分异构体（已知：一个碳原子上连接两个﹣OH是不稳定结构）　　、　　．
a 能与银氨溶液反应且能够水解
b 遇FeCl3溶液能发生显色反应
c 1molQ可与足量的Na反应生成标准状况下的H222.4L
d Q分子中苯环有两个取代基，且苯环上的一溴代物有2种．
18．（15分）已知两个羧基在浓 H2SO4 作用下脱去一个水分子生成酸酐，如图1：
（如图2）某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂．A在酸性条件下能够生成B、C、D．
（1）已知C仅由C、H、O三种元素组成．其分子量不超过200，其中含氧元素58.3%．则C的分子式为　　．
（2）已知C不能被CuO氧化，与氯气反应后的一氯代物只有一种，1mol的C分别与钠和碳酸氢钠反应生成气体为2mol 和3mol，则C中官能团名称　　．
（3）C和D与浓硫酸共热能发生酯化反应，可生成　　种酯类化合物．
（4）已知F为C发生分子内脱水后的产物．
①若F与氯气反应后的一氯代物只有一种，则F的结构简式为　　．
②若C→F为消去反应，写出反应的化学方程式　　．
（5）写出下列反应的化学方程式：
①G与新制Cu（OH）2反应：　　；
②A与足量NaOH溶液共热：　　．
19．（15分）A（C10H10O2）是生产某新型工程塑料的基础原料之一，A没有酸性，能使溴水褪色．A在酸性条件下水解生成有机物B和甲醇．
现拟从芳香烃出发来合成A，合成路线如下：

已知：烯醇结构不稳定，会自动异构化为醛：即R﹣CH=CH﹣OH→R﹣CH2﹣CHO．
（1）B中官能团的名称　　
（2）反应⑦属于消去反应　　
A加成反应 B消去反应 C氧化反应 D取代反应
（3）写出反应⑥的化学方程式：　　
（4）反应⑦生成的有机物F有两种可能，结构简式分别为　　．
（5）①写出G与新制Cu（OH）2反应的方程式　　
②与G互为同分异构体，能与NaHCO3溶液反应，且苯环上的一卤代物只有两种的G同分异构体有　　种．
（6）A在一定条件下能生成一种高分子化合物，写出该反应的化学方程式：　　．
20．（15分）某烃的含氧衍生物A能发生如下所示的变化．相同条件下，A的密度是H2的28倍，其中碳和氢元素的质量分数之和为71.4%，C能使溴的四氯化碳溶液褪色，H的化学式为C9H12O4．

试回答下列问题：
（1）A中官能团的名称　　；C的结构简式　　．
（2）D可能发生的反应为　　（填字母）；A取代反应 B加成反应 C消去反应 D加聚反应
（3）写出下列反应的方程式
①E→高分子：　　；②C与G11反应：　　；
（4）有机物M与A含有相同类型和数目的官能团，且相对分子质量比A大76．则：
①M的化学式为　　；
②符合下列条件的M的同分异构体共有　　种
①含有苯环；②不与新制氢氧化铜反应，但能与Na反应；③遇FeCl3不出现紫色；④官能团之间不直接相连．
写出其中1种同分异构体的结构简式：　　．

二．解答题（共10小题）
21．茉莉花香气的成分有多种，丙酸苯甲酯（）是其中的一种，它可以从茉莉花中提取，也可以人工合成．一种合成路线如下：

（1）B的结构简式为　　、E的结构简式为　　．
（2）反应⑤的反应类型为　　．
（3）写出反应①、④的化学方程式：①　　，④　　
（4）含有苯环的E的同分异构体还有　　种，其中核磁共振氢谱有四组峰；且峰面积之比为3：2：2：1的结构简式为　　
（5）依据已学知识和题目信息，以甲苯为有机原料（无机原料任选），设计路线合成对硝基苯甲酸（）的流程图；（示例：CH3CH2OHCH3CHO）　　．
22．（化学﹣选修有机化学基础）
研究表明，火灾中，真正烧死的人其实并不多，大多数人都是因慌乱奔跑时吸入大量浓烟，导致烟雾中毒而死的．且起火的建筑装修越豪华，这一点越明显．聚氯乙烯（PVC）是制作装修材料的最常用原料，失火时聚氯乙烯在不同的温度下，发生一系列复杂的化学变化，产生大量有害气体，其过程大体如下：

请回答下列问题：
（1）火灾中由聚氯乙烯产生的有害气体，其化学成分主要是　　，你认为其中含量最大的为　　，①～③的反应类型是　　．
在火灾现场，为防止气体中毒的防护措施是　　．
（2）工业上用乙烯和氯气为原料经下列各步合成PVC：

乙是PVC的单体，其结构简式为　　，反应①、②的化学方程式分别为　　、　　．

（3）聚氯乙烯可以制成保鲜膜，化学工作者十分关注聚氯乙烯保鲜膜的安全问题．PVC保鲜膜的安全隐患主要来自于塑料中残留的PVC单体以及不符合国家标准的增塑剂DEHA．邻苯二甲酸辛酯（DOP）是国家标准中允许使用的增塑剂之一，邻苯二甲酸酐是制造DOP的原料，它跟过量的甲醇反应能得到另一种增塑剂DMP

（分子式为C10H10O4），DMP属于芳香酸酯，写出制取DMP的反应方程式：　　．
23．优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：

己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代．如：

（1）B为芳香烃．
①由B生成对孟烷的反应类型是　　．
②（CH3 ）2CHCl与A生成B的化学方程式是　　．
③A的同系物中相对分子质量最小的物质是　　．
（2）1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀．E不能使Br2的CCl4溶液褪色．
①F的官能团是　　．
②C的结构简式是　　．
③反应I的化学方程式是　　．
（3）下列说法正确的是（选填字母）　　．
a．B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b．C不存在醛类同分异构体
c．D的酸性比E弱 d．E的沸点高于对孟烷
（4）G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3：2：1．G与NaHCO3反应放出CO2．反应II的化学方程式是　　．
24．扁桃酸是重要的医药合成中间体，其结构简式为．
（1）扁桃酸分子中含氧官能团名称为　　扁桃酸的同分异构体有多种，下列有机物中不属于扁桃酸的同分异构体的是　　

（2）工业上合成扁桃酸常以苯甲醛为原料，其合成路线如下

①步骤I的反应类型　　
②苯甲醛可由苯甲醇（）氧化生成，写出该反应的化学方程式　　
（3）环扁桃酸酯是一种疗效显著的血管扩张剂，可由扁桃酸和3，3，5一三甲基环己醇（ ）经硫酸催化而生成，写出该反应的化学方程式　　
（4）用质谱法测定扁桃酸得到其质谱图中，最大的质荷比数值是　　；扁桃酸的核磁共振氢谱图中，共有　　种吸收峰．
（5）将任意数量的由扁桃酸与M组成的混合物完全燃烧，只得到n（CO2）：n（H2O）=2：1的两种物质，下列有关判断错误的是　　
A．M可能是 B．M可能是乙二酸
C．M可能是苯酚 D．M不可能是
25．某化合物A的结构简式为，为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B（分子式为C8H8O3）和C（分子式为C7H6O3）．C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生．
请回答下列问题：
（1）化合物A中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和　　．
（2）化合物B能发生下列反应类型的有　　．
a．取代反应 b．加成反应 c．缩聚反应 d．消去反应
（3）化合物C能经下列反应得到G（分子式为C8H6O2，分子内含有五元环）；
CDEFG
已知：（Ⅰ）RCOOHRCH2OH；
（Ⅱ）经实验测定中间生成物E遇FeCl3显紫色；
（Ⅲ）R﹣BrR﹣COOH．
①确认化合物C的结构简式为　　．
②化合物E有多种同分异构体，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意两种的结构简式：　　．
（4）写出以 为主要原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：．
26．已知有机物分子中的碳碳双键发生臭氧氧化还原反应：

1mol 对称结构的有机物A水解生成2mol邻羟基苯甲醇和 1molC．A 的分子式为C16H14O6，遇 FeCl3溶液显紫色．G的分子式为 C7H12O，以下A～H均为有机物，其转 化关系如下：

（1）A 的结构简式为　　，C俗称为　　；
（2）写出C使酸性高锰酸钾溶液褪色的离子反应方程式：　　； 写出C与对苯二甲醇在一定条件下发生缩聚反应的化学反应方程式：　　；
（3）若H与G分子具有相同的碳原子数目，且 1molH 能与足量的新制银氨溶液反应生 成4mol单质银．写出H与足量银氨溶液反应的化学方程式：　　；
（4）写出F生成G的化学反应方程式：　　；
（5）反应①的作用是　　，试剂 a 为　　；
（6）下列说法正确的是　　；
a．由乙烯制C的过程中涉及加成反应、取代反应、氧化反应
b． 不能发生缩聚反应
c.1molE 最多消耗钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠的物质的量之比为2：2：1：1
d．由到F反应是否进行完全，可用FeCl3溶液检验
（7）同时满足下列条件的 H 的所有同分异构有　　种，写出其中含有4种氢的同分 异构的结构简式：　　；
a.1mol 该物质最多可以消耗 1mol 碳酸氢钠
b.1mol 该物质最多可以与 2mol 新制氢氧化铜反应
c．含三个甲基
（8）利用题干中的信息，写出由苯乙烯为原料合成的最佳路线流程图（不参考答案能选用其他任何有机试剂，无机试剂任选）． 流程图示例如下：
CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH．
27．四川北川盛产蔷薇科植物．蔷薇科植物中含有一种芳香醛（用E表示），在染料工业和食品工业上有着广泛的用途，下面是它的一种合成路线．ABCDE+F，其中0．l mol有机物A的质量是 12g，在足量的氧气中充分燃烧后生成0.8mol CO2和 7，.2gH2O； D 能使溴的四氯化碳溶液褪色，D 分子与 C 分子具有相同的碳原子数； F继续被氧化生成G，G 的相对分子质量为 90．
已知：
①CH3﹣CHO
②
回答下列问题：
（ l ） A 的结构简式为　　．
（ 2 ）A～G中能发生酯化反应的有机物有：　　（填字母序号）
（ 3）C在浓硫酸加热的条件下时，分子内脱水除生成D外还可以生成另一种有机物，写出该反应的方程式：　　；该反应类型　　
（ 4 ） C 的同分异构体有多种，其中符合下列要求的有机物有多种．
①能与3mol NaOH溶液反应；②苯环上的一卤代物只有一种；③能发生银镜反应
写出所有满足条件有机物的结构简式　　
（5）C与4﹣甲基﹣2，3﹣戊二醇两分子之间1：1发生取代反应，生成的有机物有　　种．
28．香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中．工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：
以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）
已知以下信息：
①A中有五种不同化学环境的氢
②B可与FeCl3溶液发生显色反应
③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基．
请回答下列问题：
（1）香豆素的分子式为　　；
（2）由甲苯生成A的反应类型为　　；A的化学名称为　　
（3）由B生成C的化学反应方程式为　　；
（4）B的同分异构体中含有苯环的还有　　种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有　　种；
（5）D的同分异构体中含有苯环的还有　　种，其中：
①既能发生银境反应，又能发生水解反应的是　　（写结构简式）
②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是　　（写结构简式）
29．白黎芦醇（结构简式：）属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用．某课题组提出了如下合成路线：

已知：
．
根据以上信息回答下列问题：
（1）白黎芦醇的分子式是　　．
（2）C→D的反应类型是　　；E→F的反应类型是　　．
（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其1H核磁共振谱（H﹣NMR）中显示有　　种不同化学环境的氢原子，其个数比为　　．
（4）写出A→B反应的化学方程式：　　．
（5）写出结构简式：D　　、E　　．
（6）化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：　　．
①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子．
30．化合物M是一种治疗心脏病药物的中间体，以A为原料的工业合成路线如下图所示．
已知：RONa+R′X→ROR′+NaX
根据题意完成下列填空：
（1）写出反应类型．反应①　　 反应②　　
（2）写出结构简式．A　　 C　　
（3）写出的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结构简式　　．
（4）由C生成D的另一个反应物是　　，反应条件是　　．
（5）写出由D生成M的化学反应方程式　　．
（6）A也是制备环己醇（）的原料，写出检验A已完全转化为环己醇的方法　　．

有机合成专题提高训练30题（选修5）
参考答案与试题解析

一．填空题（共20小题，满分300分，每小题15分）
1．（15分）（2015•朝阳模拟）阿明洛芬属于苯丙酸类抗炎药，镇痛效果优于布洛芬．下图是阿明洛芬的一条合成路线．
（1）反应①为取代反应，该步反应物Me2SO4中的“Me”表示　甲基（﹣CH3）　．
（2）E中的官能团有：　氨基、酯基　（写名称）．
（3）反应④的反应类型是：　还原反应　．
（4）写出F的结构简式：　　．
（5）反应③可以看成是两步反应的总反应，第一步是氰基（﹣CN）的完全水解反应生成羧基（﹣COOH），请写出第二步反应的化学方程式：　　．
（6）化合物是合成某些药物的中间体．试设计合理方案由化合物合成．

提示：①合成过程中无机试剂任选；
②在400℃、金属氧化物条件下能发生脱羰基反应；
③CH2=CH﹣CH=CH2与溴水的加成以1，4﹣加成为主；
④合成反应流程图表示方法示例如下：
【分析】（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则﹣CH2CN中1个﹣H原子被﹣CH3取代；
（2）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应；
（3）加氢去氧的反应为还原反应；
（4）由合成图可知，E→F发生取代反应，﹣NH2中的﹣H被CH2=C（CH3）CH2﹣取代；
（5）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应；
（6）由化合物合成，结合信息可知，先发生脱羰基反应，再发生1，4加成反应，然后发生水解反应，最后发生氧化反应即可．
【解答】解：（1）反应①为取代反应，碳链骨架不变，则﹣CH2CN中1个﹣H原子被﹣CH3取代，则反应物Me2SO4中的“Me”表示甲基（﹣CH3），故答案为：甲基（﹣CH3）；
（2）由合成图可知，D发生与氢气反应生成E，D中硝基发生还原反应，E中存在﹣NH2和﹣COOC﹣，则官能团为氨基、酯基，故答案为：氨基、酯基；
（3）加氢去氧的反应为还原反应，则反应④为还原反应，故答案为：还原反应；
（4）由合成图可知，E→F发生取代反应，﹣NH2中的﹣H被CH2=C（CH3）CH2﹣取代，则F为，
故答案为：；
（5）第二步为酯化反应，醇与羧酸在硫酸作催化剂条件下发生酯化反应，该反应为，
故答案为：；
（6）由化合物合成，结合信息可知，先发生脱羰基反应，再发生1，4加成反应，然后发生水解反应，最后发生氧化反应即可
该合成路线为，
故答案为：．

2．（15分）（2013•江苏）3，5﹣二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5﹣二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：
物质
沸点/℃
熔点/℃
密度（20℃）/g•cm﹣3
溶解性
甲醇
64.7
/
0.7915
易溶于水
乙醚
34.5
/
0.7138
微溶于水
3，5﹣二甲氧基苯酚
/
33～36
/
易溶于甲醇、乙醚，微溶于水
（1）反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取．①分离出甲醇的操作是的　蒸馏　．
②萃取用到的分液漏斗使用前需　检漏　并洗净，分液时有机层在分液漏斗的　上　 填（“上”或“下”）层．
（2）分离得到的有机层依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤．用饱和NaHCO3溶液洗涤的目的是　除去HCl　；用饱和食盐水洗涤的目的是　除去少量NaHCO3且减少产物损失　．
（3）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是　dcab　（填字母）．
a．蒸馏除去乙醚 b．重结晶 c．过滤除去干燥剂 d．加入无水CaCl2干燥
（4）固液分离常采用减压过滤．为了防止倒吸，减压过滤完成后应先　拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管　，再　关闭抽气泵　．

【分析】（1）沸点不同且互溶的液体可以采用蒸馏的方法分离，分液漏斗使用前要进行检漏，根据密度分析；
（2）碳酸氢钠能和强酸反应，碳酸氢钠易溶于水中；
（3）根据各步骤实验目的进行排序；
（4）为了防止倒吸，减压过滤完成后要先拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管再关闭抽气泵．
【解答】解：（1）①根据图表知，甲醇和乙醚的能互溶，但沸点不同，所以可以采用蒸馏的方法分离出甲醇，故答案为：蒸馏；
②分液漏斗在使用前要进行检漏，当分液漏斗不漏时才能使用，根据密度知，有机层的密度小于水，是在上方，故答案为：检漏，上；
（2）因为混合物中含有氯化氢，氯化氢能和碳酸氢钠反应，所以为除去氯化氢用饱和NaHCO3 溶液洗涤，碳酸氢钠易溶于水，为除去剩余的碳酸氢钠用饱和食盐水洗涤且不减少产物的损失，
故答案为：除去HCl，除去少量NaHCO3 且减少产物损失；
（3）洗涤完成后，为除去水分，用无水氯化钙干燥，然后过滤除去干燥剂，再根据沸点不同利用蒸馏的方法除去乙醚，最后再利用重结晶的方法制得较纯产物，所以其排列顺序为：dcab，
故答案为：dcab；
（4）为了防止倒吸，减压过滤完成后要先拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管再关闭抽气泵，
故答案为：拆去连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，关闭抽气泵．

3．（15分）（2012•睢宁县校级三模）2005年全世界石油价格居高不下，其主要原因是随着社会生产的发展，人口增多，对能源的需求量逐年增加，全球石油储量下降．寻求和制备代号称“黑金”的新能源已经成为紧迫任务，化学工作者正在研究以天然气和醇类合成优质汽油的方法．
已知：
（1）凡与醛基直接相连的碳原子上的氢称为α一H原子，在稀碱溶液的催化作用下，一个醛分子上的α一H原子连接到另一个醛分子的氧原子上，其余部分连接到羰基碳原子上生成羟基醛，如：

（2）
（3）合成路线如下：

（1）写出D的结构简式　CH2=C（CH3）CHO　
（2）在反应②～⑦中，属于加成反应的是　③⑤⑦　，属于消去反应的是　②④　．
（3）写出下列反应方程式
E→F：　CH3CH（CH3）CH2OHCH3CH=（CH3）CH2+H2O　；
H→G：　2（CH3）3CCl+2Na（CH3）3CC（CH3）3+2NaCl　．
（4）H也能与NaOH水溶液反应，其反应方程式为　　，生成的有机物能否在Cu或Ag作催化剂的条件下被空气氧化　否　（选填“能”或“否”）．
【分析】由合成路线可知，B为CH3OH，反应⑦为CH≡CH与水的加成反应，则A为CH2=CHOH或CH3CHO，结合信息可知，HCHO与CH3CH2CHO发生反应①为加成反应，则C为OHCH2CH（CH3）CHO，反应②为消去反应，则D为CH2=C（CH3）CHO，D与氢气加成生成E，则E为CH3CH（CH3）CH2OH，反应④为消去反应，生成F为CH3CH=（CH3）CH2，反应⑤为F与HCl的加成反应，生成H为（CH3）3CCl，反应⑥为取代反应生成G为（CH3）3CC（CH3）3，然后结合有机物的结构和性质来解答．
【解答】解：由合成路线可知，B为CH3OH，反应⑦为CH≡CH与水的加成反应，则A为CH2=CHOH或CH3CHO，结合信息可知，HCHO与CH3CH2CHO发生反应①为加成反应，则C为OHCH2CH（CH3）CHO，反应②为消去反应，则D为CH2=C（CH3）CHO，D与氢气加成生成E，则E为CH3CH（CH3）CH2OH，反应④为消去反应，生成F为CH3CH=（C