高三有机化学总复习.doc

考点梳理】一烃的衍生物的比较类别官能团分子结构特点分 类主要化学性质卤代烃卤原子(X)碳卤键(CX)有极性，易断裂 烃、氯代烃、溴代烃一卤代烃和多代卤烃；饱和卤代烃、不饱和卤代烃和芳香卤代烃取代反应(水解反应)：RX+H2O ROH + HX消去反应：RCH2CH2X + NaOHRCHH2 + NaX + H2O醇均为羟基(OH)OH在非苯环碳原子上脂肪醇(包括饱和醇、不饱和醇)；脂环醇(如环己醇)芳香醇(如苯甲醇)一元醇与多元醇(如乙二醇、丙三醇)取代反应：a与Na等活泼金属反应；b与HX反应；c分子间脱水；d酯化反应。氧化反应：2RCH2OH + O2 2RCHO+2H2O消去反应，CH3CH2OH CH2CH2+ H2O酚OH直接连在苯环上酚类中均含苯的结构一元酚、二元酚、三元酚等 被空气氧化而变质；具有弱酸性取代反应 显色反应缩聚反应醛醛基(CHO)分子中含有醛基的有机物脂肪醛(饱和醛和不饱和醛)；芳香醛；一元醛与多元醛加成反应：RCHO+H2RCH2OH氧化反应：a银镜反应；b与新制Cu(OH)2反应：c在一定条件下，被空气氧化羧酸羧基(COOH)分子中含有羧基的有机物脂肪酸与芳香酸；一元酸与多元酸；饱和羧酸与不饱和羧酸；低级脂肪酸与高级脂肪酸具有酸的通性；酯化反应羧酸酯酯基(R为烃基或H原子，R只能为烃基)饱和一元酯：CnH2n+1COOCmH2m+1高级脂肪酸甘油酯聚酯环酯水解反应：RCOOR+ H2ORCOOH + ROHRCOOR+ NaOH RCOONa + ROH(酯在碱性条件下水解较完全)二有机反应的主要类型反应类型定 义举例(反应的化学方程式)消去反应有机物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子(如H2O、HBr等)而生成不饱和(含双键或叁键)化合物的反应C2H5OHCH2CH2+ H2O苯酚的显色反应苯酚与含Fe3的溶液作用，使溶液呈现紫色的反应还原反应有机物分子得到氢原子或失去氧原子的反应CHCH + H2CH2CH2CH2H2 + H2CH3CH3RCHO + H2RCH2OH氧化反应燃烧或被空气中的O2氧化有机物分子得到氧原子或失去氢原子的反应2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O2CH3CHO + O2 2CH3COOH银镜反应CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+2Ag+ 3NH3+ H2O红色沉淀反应CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O+ 2H2O取代反应卤代烃水解NaOH水溶液，卤代烃水解，生成醇和卤化氢的反应RCH2X + H2ORCH2OH + HX酯化反应酸(无机含氧酸或羧酸)与醇作用，生成酯和水的反应RCOOH + RCH2OHRCOOCH2R+ H2O酯的水解反应在酸或碱存在的条件下，酯与水作用生成醇与酸的反应RCOOR+ H2ORCOOH + ROHRCOOR+ NaOH RCOONa + ROH三.醇、酚、羧酸中羟基的活性比较羟基种类重要代表物与Na反应与NaOH反应与Na2CO3反应醇羟基CH3CH2OH酚羟基但不放出气体羧酸羟基放出CO2四混合物的分离或提纯（除杂）混合物（括号内为杂质）除杂试剂分离方法化学方程式或离子方程式乙烷（乙烯）溴水、NaOH溶液（除去挥发出的Br2蒸气）洗气CH2CH2 + Br2 CH2 BrCH2BrBr2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O乙烯（SO2、CO2）NaOH溶液洗气SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2OCO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O乙炔（H2S、PH3）饱和CuSO4溶液洗气H2S + CuSO4 = CuS+ H2SO411PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P+ 3H3PO4+ 24H2SO4提取白酒中的酒精蒸馏从95%的酒精中提取无水酒精新制的生石灰蒸馏CaO + H2O Ca(OH)2从无水酒精中提取绝对酒精镁粉蒸馏Mg + 2C2H5OH (C2H5O)2 Mg + H2(C2H5O)2 Mg + 2H2O 2C2H5OH + Mg(OH)2提取碘水中的碘汽油或苯或四氯化碳萃取分液蒸馏溴化钠溶液（碘化钠）溴的四氯化碳溶液洗涤萃取分液Br2 + 2I- = I2 + 2Br-苯（苯酚）NaOH溶液或饱和Na2CO3溶液洗涤分液C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2OC6H5OH + Na2CO3 C6H5ONa + NaHCO3乙醇（乙酸）NaOH、Na2CO3、 NaHCO3溶液均可洗涤蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O2CH3COOH + Na2CO3 2CH3COONa + CO2+ H2OCH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2+ H2O乙酸（乙醇）NaOH溶液稀H2SO4蒸发蒸馏CH3COOH + NaOH CH3COO Na + H2O2CH3COO Na + H2SO4 Na2SO4 + 2CH3COOH溴乙烷（溴）NaHSO3溶液洗涤分液Br2 + NaHSO3 + H2O = 2HBr + NaHSO4溴苯（Fe Br3、Br2、苯）蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏Fe Br3溶于水Br2 + 2NaOH NaBr + NaBrO + H2O硝基苯（苯、酸）蒸馏水NaOH溶液洗涤分液蒸馏先用水洗去大部分酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层的酸H+ + OH- = H2O提纯苯甲酸蒸馏水重结晶常温下，苯甲酸为固体，溶解度受温度影响变化较大。提纯蛋白质蒸馏水渗析浓轻金属盐溶液盐析高级脂肪酸钠溶液（甘油）食盐盐析五同分异构体常见的类别异构组成通式可能的类别典型实例CnH2n烯烃、环烷烃CH2=CHCH3与CnH2n-2炔烃、二烯烃CHCCH2CH3与CH2=CHCH=CH2CnH2n+2O饱和一元醇、醚C2H5OH与CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、环醚、环醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH=CHCH2OH与CnH2nO2羧酸、酯、羟基醛CH3COOH、HCOOCH3与HOCH3CHOCnH2n-6O酚、芳香醇、芳香醚与CnH2n+1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2与H2NCH2COOHCn(H2O)m单糖或二糖葡萄糖与果糖(C6H12O6)、蔗糖与麦芽糖(C12H22O11)1、由反应条件确定官能团 ：反应条件可能官能团浓硫酸醇的消去（醇羟基）酯化反应（含有羟基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基） 二糖、多糖的水解NaOH水溶液卤代烃的水解 酯的水解 NaOH醇溶液卤代烃消去（X）H2、催化剂加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)O2/Cu、加热醇羟基 （CH2OH、CHOH）Cl2(Br2)/Fe苯环Cl2(Br2)/光照烷烃或苯环上烷烃基2、根据反应物性质确定官能团 :反应条件可能官能团能与NaHCO3反应的羧基能与Na2CO3反应的羧基、酚羟基 能与Na反应的羧基、(酚、醇)羟基与银氨溶液反应产生银镜醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）醛基 （若溶解则含COOH）使溴水褪色CC、CC或CHO加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚使酸性KMnO4溶液褪色C=C、CC、酚类或CHO、苯的同系物等AB氧化氧化CA是醇（CH2OH） 3、根据反应类型来推断官能团：反应类型可能官能团加成反应CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反应CC、CC酯化反应羟基或羧基水解反应X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反应分子中同时含有羟基和羧基六、由加聚反应生成高聚物的单体的判断两种（或两种以上）单体可以同时进行聚合，生成含有这两种（或两种以上）结构单位的大分子。烯类及其衍生物常起共聚反应生成高分子化合物。1凡链节的主碳链为两个碳原子，其单体必为一种。将链节的两个半键闭全即为单体。2凡链节中主碳链为4个碳原子，无碳碳双键结构，其单体必为两种，从主链中间断开后，再分别将两个半键闭合即得单体。3凡链节中主碳链为4个碳原子，含有碳碳双键结构，单体为一种，属二烯烃：4凡链节中主碳链为6个碳原子，含有碳碳双键结构，单体为两种（即单烯烃和二烯烃）5凡链节中主碳链为8个碳原子，含有一个碳碳双键结构时，其单体可为一种二烯烃，两种单烯烃。含有二个碳碳双键时，其单体可为二烯烃等。如 93年高考题（新科目组卷）33题工程塑料ABS的单体为：二、由缩聚反应生成高聚物的单体的判断许多小分子相互作用，生成高分子化合物，同时释出水、醇、氨、氯化氢等物质。起缩聚反应的化合物必须含有两种或两种以上的官能团，它们可以是两种相同的分子，也可以是两种不同的分子。从酯基中间断开，在羰基上加羟基，在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。如88年高考题：已知涤纶树脂的结构简式为简式。HOCH2CH2OH）亚氨基上加氢原子、羰基上加羟基，所得氨基酸为单体。在羰基上加羟基，得到二胺和二酸即为单体。和HOOC(CH2)mCOOH。9凡链节中主碳链含有苯环并连接CH2基团的，其CH2基团必来自甲醛，单体有两种即酚和甲醛。典型列题 为提纯下列物质（括号内为杂质），选用的试剂和分离方法都正确的是 物质试剂分离方法淀粉（氯化钠）蒸馏水渗析乙酸乙酯（乙酸）氢氧化钠溶液分液苯（硝基苯）蒸馏苯（苯酚）浓溴水分液A B C只有 D例题： 一有一种线性高分子，结构如下图所示。 完成下列填空：47该高分子由_种单体（聚合成高分子的简单小分子）聚合而成。这些单体含有的官能团名称是_。 48写出上述单体中式量最小和式量最大的分子间发生缩聚反应的化学方程式_。49上述单体中式量最小的分子在一定条件下完全消去后所得物质的结构简式为 。该物质加聚生成的高分子（填“能”或“不能”）_与溴的CCl4溶液发生加成反应。该物质三分子聚合成环，所得物质的名称是_。50上述单体中其中互为同系物的是（写出所有可能，用结构简式表述）_、_。二、已知由有机物B、苯甲醛、乙酸、乙醇合成目标产物 ，其合成路线如下图所示（其中Et表示乙基）。 完成下列填空：51写出反应类型：反应 、反应 52写出物质A的分子式_ ， B的名称是 。53写出下列反应的化学方程式：_。_。54C9H10O是苯甲醛的同系物，其中苯环上含有两个取代基的同分异构体共有_种，写出其中一种的结构简式_。55如果只用一种试剂通过化学反应（必要时可以加热）鉴别合成原料中的乙酸、乙醇、苯甲醛。这种试剂是_，其中苯甲醛检出的现象是_。56目标产物（结构如右图）是否有含三个苯环的同分异构体_（填“有”或“无”），理由是_。PE乙烯ABCDPVCCa(OH)2加成CH2CCl2n九、（本题共8分）仪器保鲜膜按材质分为聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）和PVDC。其中PE和PVDC是安全的，PVC对人体有潜在危害。工业上用乙烯和氯气为主要原料来合成上述三种物质。PVDC完成下列填空：47A的名称_；反应的类型_。48反应的反应条件_；D的同分异构体的结构简式_。49反应的化学方程式_。CH2-OHCH2-Cl50反应中有多种副反应，得到的有机副产品除了CH3CHO和 外，还可能有_。阿莫西林F(C8H8O4)GHO-CH-COOHOCH3B(C8H9OCl)CDECH3IOCH3A(C7H8O)CH-COOHH2N-CH-CHSCCH3H2N-CH-COHONH-CH-CHO=CCH-COOHCH3NSCCH3CH3三、药物阿莫西林能杀灭或抑制细菌繁殖，它的合成路线如下：HCN/OHH2O/H+OHRCHO R-CH-CN R-CH-COOHOH已知：A能使三氯化铁溶液显色。完成下列填空：51写出A的结构简式：_；CH3I的作用_。52写出反应类型：反应_，反应_。53G中无氧官能团的名称_。OCH3CH354反应的化学方程式_。55 同分异构体中，能与氯化铁溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物有两种的有机物有_种；56写出甘氨酸（H2N-CH2-COOH）和G发生缩合生成二肽的结构简式： _。 四最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物，其结构如下： A B在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能有重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C7H6O3，C遇FeCl3水溶液显紫色，与NaHCO3溶液反应有CO2产生。请回答下列问题：（1）化合物B能发生下列哪些类型的反应 。A. 取代反应 B.加成反应 C. 缩聚反应 D.氧化反应（2）写出化合物C所有可能的结构简式 。（3）化合物C能经下列反应得到G（分子式为C8H6O2，分子内含有五元环）； 确认化合物C的结构简式为 。FG反应的化学方程式为 。五敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题： （1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。 （2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。 （4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。 （5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：【解析】17（15分） （1）A被空气中的O2氧化 （2）羟基 醚键（2011浙江卷）11褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转化得到。下列说法不正确的是A色氨酸分子中存在氨基和羧基，并形成内盐，具有较高的熔点B在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的pH使其形成晶体析出C在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应D褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性解析D（2011浙江）29（14分）白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物。具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：已知：根据以上信息回答下列问题：（1）白藜芦醇的分子式是_。（2）CD的反应类型是_。EF的反应类型是_。（3）化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱（1HNMR）中显示有_种不同化学环境的氢原子，其个数比为_。（4）写出反应的化学方程式：_。（5）写出化合物D、E的结构简式：D_，E_。（6）化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_。能发生银镜反应；含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。解析:29（14分） （1）C14H12O3 （2）取代反应消去反应 （3）41：1：2：6 （4） （5） （6） 二推断题26有机物A是一种广谱高效食品防腐剂，右图是A分子的球棍模型。回答问题： (1)写出A的分子式_； (2)A能够发生反应的类型有(填写序号)_； 氧化反应 加成反应 取代反应 消去反应 (3)写出A与烧碱溶液反应的化学方程式 _；(4)下列是一些中草药中所含的有机物：其中互为同分异构体的是(填写序号)_，能与Br2水反应的是(填写序号)_；(5)A的一种同分异构体B在定条件下可转化为二氢异香豆素，写出B发生消去反应的化学方程式_；(6)A的另一种同分异构体C遇FeCl3溶液显紫色；ImolC可与lmol NaOH反应生成有机物D；D被Ag(NH3)2OH溶液氧化后经酸化得有机物E，E经酯化、消去两步反应可得香豆素。写出符合上述要求的一种C的结构筒式_。27. 乙酰水杨酸（俗称阿司匹林）是一种常见的解热、消炎、镇痛药物。以苯为主要原料，可以通过下图所示途径可以制取阿司匹林和冬青油：Br2H2OCO2加热加压ACCH3OHCOOH冬青油B Br ONa 请按要求回答：（1）请写出有机物的结构简式：A_；B_；C_。（2）写出变化过程中、的化学方程式(注明反应条件) 反应_；反应_。（3）变化过程中的属于_反应，属于_反应。（4）物质的量相等的冬青油和阿司匹林完全燃烧时消耗氧气的量，冬青油比阿司匹林_。（5）怎样从化学平衡移动的观点理解用乙酸酐代替乙酸可以提高阿司匹林产率?_。请写出当用乙酸酐作原料时，合成阿司匹林的化学方程式_。（6）返潮的阿司匹林片为什么不能服用?28. 根据图示回答下列问题：(1)写出A、E、G的结构简式：A_，E_，G_；(2)反应的化学方程式(包括反应条件)是_，反应化学方程式(包括反应条件)是_；(3)写出、的反应类型：_、_。29根据下图分析下列转化关系并回答问题:其中B能与银氨溶液反应，E能与FeCl3溶液发生显色反应。(1)化合物C中含有的官能团的名称为 。(2)反应发生时，常需要的无机试剂是 。(3)写出下列反应的反应类型： ； ； 。(4)写出下列反应的化学方程式：反应 ；反应 30下图表示A-I之间的转化关系。已知E无支链，E、G均可使溴的四氯化碳溶液褪色，有机物A、B和C在一定条件下可两两发生反应，1molA、B、E、I均可与2molNaHCO3反应。回答下列问题：（1）A、B、C中所含相同官能团的名称为 ，F、I的结构简式分别为 ， 。（2）EF的反应类型为 ，CG的反应类型为 。（3）写出下列反应的化学方程式：BE： ，CH： 。（4）写出与C互为同分异构体且满足下列条件的物质的结构简式： 。与氯化铁溶液发生显色反应 苯环上有2个邻位取代基 能发生银镜反应 能发生水解反应31. （）食品安全关系国计民生，影响食品安全的因素很多。(1)聚偏二氯乙烯()具有超强阻隔性能，可作为保鲜食品的包装材料。它是由_ (写结构简式)发生加聚反应生成的。(2)劣质植物油中的亚油酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH含量很低。下列关于亚油酸的说法中，正确的是_。A分子式为C18H34O2 B一定条件下能与甘油(丙三醇)发生酯化反应C能和NaOH溶液反应 D能使酸性KMnO4溶液退色（）香精()在食品、药品、化妆品等方面应用广泛，用烷烃A合成香精及其它两种有机物的路线如下。已知：A具有两种一氯代物B和C回答下列问题：(1)和互为同分异构体的是_ (填序号)。(2)D物质的名称为：_ 。(3)高分子F的结构简式为_ (4)工业用CH3CH2COONa和直接合成该香精，化学方程式是：_ 32.乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称_。(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：提示：RCH2OHRCHO；与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。(a)由AC的反应属于_(填反应类型)。(b)写出A的结构简式_。(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。 例如：33.已知反应： RCCH2 RKMnO4/OH，酸化+ CO2RCO R （R、R可表示烃基或官能团）A可进行如下反应（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）。KMnO4/OH,酸化BFCG(C6H10O3)AH+/H2OH2催化剂,浓H2SO4O2催化剂,D(C3H6O3)E(C3H4O2) 请回答：（1）F的蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，且分子中无甲基。已知1 mol F与足量金属钠作用产生H2 22.4 L（标准状况），则F的分子式是 ，名称是 。（2）G与F的相对分子质量之差为4，则G具有的性质是 （填序号）a. 可与银氨溶液反应 b. 可与乙酸发生酯化反应c. 可与氢气发生加成反应d. 1 mol G最多可与2 mol 新制Cu(OH)2发生反应（3）D能与NaHCO3溶液发生反应，又知两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则DE的化学方程式是 ，该反应类型是 反应。（4）H与B互为同分异构体，且所含官能团与B相同，则H的结构简式可能是 、 。（5）A转化为B和F的化学方程式是