武汉大学版第六版分析化学期末复习.ppt

第1章 概论n1.分析化学的定义:n 分析化学(analytical chemistry)是发展和应用各种理论、方法、仪器和策略以获取有关物质在相对时空内的组成和性质的信息的一门科学，又称为分析科学。n2.分析化学的任务是什么？n确定物质的化学组成-定性分析n测定各组成的含量-定量分析n表征物质的化学结构-结构分析第1章 概论n3.分析方法的分类n 定性分析n按任务分类:定量分析n 结构分析n 重量分析法 酸碱滴定法n 化学 沉淀滴定法n按方 分析法 滴定分析 络合滴定法n 法分类 氧化还原滴定法n 仪器分析法-灵敏度准确度n化学分析法特点:灵敏度准确度第1章 概论n按分析 无机分析-无机物质n对象分类 有机分析-有机物质n进一步分类:冶金分析、地质分析、环境分析、药物分析、材料分析和生物分析。n 试剂用量 常量分析-100mg,10mLn按 待测成分 分类 半微量分析-10100mg,110mL n 含量 微量分析-0.110mg,0.011mLn 超微量分析-0.1mg,1%常量组分分析、0.01%1%微量组分分析、0.01%痕量组分分析、T表,弃n格鲁布斯法 TQ表，弃；Q计2.0 Ut,f 与nt检验法 之间存在显著性差异，说明分析方法存在系统误差；双边 两组平均值的比较=2？ntt,f 说明两个平均值存在显著性差异.n自由度f与测量次数 n 关系 f=n-1 f=n1+n2-2nF 检验法检验法nFF表 说明两组数据的精密度没有显著性差异.再进行t检验 F,f大,f小的意义 p62 表 3-4(单边、双边问题)第3章 分析化学中的误差与数据处理n5.提高分析结果准确度的方法n选择合适的分析方法n减少测量误差n减少随机误差：多次测定，取其平均值n 标准试样 n 对照试验 管理样n消除系统误差 空白试验 人工合成试样n 校正仪器n 分析结果的校正第4章 分析化学中的质量保证与质量控制nP89 质控图 作业第5章 酸碱滴定法n5.4 对数图解法 5.10 非水溶液中的酸碱滴定 不要求一、概念：n1.酸碱的质子理论：什么是酸？什么是碱？什么酸碱的质子理论：什么是酸？什么是碱？什么是共轭酸碱对？是共轭酸碱对？n2.离子强度(I=1/2ciZi2)、活度(ai=i ci）、活度系数（）、酸度、酸的浓度、分布分数、各组分的浓度、酸碱反应的平衡常数。n3.PBE(质子平衡)、MBE(物料平衡)、CBE(电荷平衡)n4.Ka与kb关系、特别是多元酸碱、写出共轭酸或共轭碱，判别共轭酸碱对。第5章 酸碱滴定法n二、酸碱溶液pH值的计算及酸碱滴定法结果的计算n 强酸碱n 一元弱酸(碱):H+Ka(ca-H+)1/2n kakb=kWnpH计算 二元弱酸n 弱酸(碱)混合液n 两性物质 H3PO4的第一、第二化学计量点n 缓冲溶液 H+=Ka ca/cbn多元酸pH=pkan+lg(cb/ca),如二元酸 A2-/HA-,HA-/H2A、三元酸pka3-A3-/HA2-,pka2-HA2-/H2A-,pka1-H2A-/H3An组成、缓冲容量 缓冲剂浓度n 组分比1：1为最大n 有效缓冲范围pka1 第5章 酸碱滴定法nCb/ca 浓度比加入酸 cbca；n 加入碱 cb ca n浓的强酸、强碱、缓冲溶液可抵抗外加H+或OH-的影响（即pH 变化）n三、酸碱指示剂n定义，变色原理(结构改变),变色范围pH=pKHIn1，KHIn=H+In-/HIn;仅要求单种指示剂，特别是甲基橙(3.1-4.4,3.4)、甲基红(4.4-6.2,5.2)酚酞(8.0-9.6,9.1);混合指示剂不作要求。酸碱滴定中指示剂选择的原则是什么？指示剂的变色点处于化学计量点附近的滴定突跃范围内。pH=pKHIn第5章 酸碱滴定法n四、滴定曲线 强碱滴定强酸(或弱酸)、强酸滴定弱碱(滴定前、滴定开始化学计量点前、化学计量点时、化学计量点后)CKa10-8,CKb 10-8(pH=0.3,Et12时，可不考虑n aY(N)=1+KNYN 游离形式浓度n Y 第6章 络合滴定法nMM M=M /M M 与C(M)的区别nYY Y=Y/Y M=M/cM=1/(1+iLi)nM与Y 1:1络合；分布分数n二、计算二、计算 MLn=nLn/(1+iLi)n1.K MY lg K MY =lgKMY-lg M-lg Y+lg MYn lgKMY-lg M-lg Y 当终点误差当终点误差Et0.1%时，时，pM=0.2 lg（CMspKMY）6突跃范围有突跃范围有0.4个个pM单位单位2.M Y Y Y=YM M=M第6章 络合滴定法n3.pMSPpMSP npMsp=1/2(lg KMY+pCMsp)MSP=MMSPn4.TE(林邦公式)100%n pM=pMep-pMsp npMep=pMep-lg M pMep=lgKMInn 5.分别滴定、准确滴定 相对误差Et0.1%nlogCK=logCM KMY-logCN KNY6 pM 0.2nlogCK=logCM KMY-logCN KNY5 相对误差EtBr-曙红Cl-荧光黄第9章 重量分析法n一、溶解度S（四个影响因素：同离子效应、盐效同离子效应、盐效应、酸效应及络合效应），温度、溶剂、沉淀颗粒大小应、酸效应及络合效应），温度、溶剂、沉淀颗粒大小nAmBn(S)mAn+nBm-结构nKsp=An+mBm-n=(mS)m(nS)nn同离子效应（同离子效应（S）Ksp=(C+mS)m(nS)n=Cm(nS)nn盐效应（盐效应（S）Ksp=(MA(S)M+A-)n酸效应酸效应(S)B(H)=1+1 H+2H+2+n H+nnKsp=An+mBm-n=(mS)m(nS/B(H)n=mmnnSm+n/nB(H)nS=Ksp nB(H)/mmnn1/(m+n)M=CM/B(H)n络合效应（络合效应（S）S=KspM(L)1/2 n M(L)=1+1 L+2L2+n LnK0sp M+A-第9章 重量分析法n 表面吸附n 共沉淀 形成混晶n二、纯度 吸留和包夹(藏)n 后沉淀(继沉淀)离子半径相近n形成混晶-杂质离子与构晶离子 所形成的晶体结构相同n吸留：测定吸留：测定MgCl2纯度，吸留纯度，吸留MgCl2，结果偏高或偏，结果偏高或偏低，吸留低，吸留NH4Cl又如何？又如何？n测定钡（硫酸钡法）：沉淀剂测定钡（硫酸钡法）：沉淀剂H2SO4的影响，结果偏高或偏低的影响，结果偏高或偏低？包藏？包藏BaCl2如何影响，如何影响，BaSO4还原为还原为BaS会怎样？试液中会怎样？试液中NO3-或或Fe3+被共沉淀，又如何？被共沉淀，又如何？n三、重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求四、晶形沉淀条件四、晶形沉淀条件(聚集速度与定向速度的定义及对沉淀聚集速度与定向速度的定义及对沉淀类型的影响。类型的影响。=K(QS)S,获得晶型沉淀的条件：稀、获得晶型沉淀的条件：稀、热、慢、搅、陈化热、慢、搅、陈化)，均相沉淀法的定义，均相沉淀法的定义五、重量分析的计算、换算因数五、重量分析的计算、换算因数F(化学因数化学因数),重量分析因重量分析因数数分子、分母中待测元素的原子数目相等分子、分母中待测元素的原子数目相等若有多步化学反应要列出它们的相互关系。若有多步化学反应要列出它们的相互关系。第11章 分析化学中常用的分离和富集方法n一、分析化学中常用的一些化学分离富集方法：n挥发与蒸馏、沉淀过滤、萃取、经典色谱、离子交换、浮选、电泳、膜分离等。n二、现代分离方法n 固相微萃取、超临界萃取、微滴萃取及毛细管电泳。n三、液-液萃取分离法n1.分配系数n2.分配比 D=C0/CWn3.萃取百分率KD=AoAw第11章 分析化学中常用的分离和富集方法n3.萃取百分率nE=mn=moVw/(DVo+Vw)nnVw(mL)-溶液内含有被萃取物为mo(g),每次用Vo(mL)溶剂萃取;nmn-水相中剩余被萃取物.D-为分配比.n四、纸上色谱分离法的比移值n Rf=a/bcoVocoVo+cwVw 100DD+(Vw/Vo)