1、Click to edit Master title style,清北铭师堂,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,江西省鹰潭市第一中学 桂耀荣,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,江西省鹰潭市第一中学 桂耀
2、荣,2026/6/15 周一,1,五大平衡常数,一、水的离子积常数,1,水的离子积常数的含义,H,2,OH,OH,表达式,:25,时,K,w,c,(H,),c,(OH,),1.010,14,.,2,对,K,w,的理解,(1),K,w,适用于纯水、稀的电解质,(,酸、碱、盐,),水溶液,.,(2),恒温时,K,w,不变,;,升温时,电离程度增大,(,因为电离一般吸热,),K,w,增大,.,1,25,时,水的电离达到平衡,:H,2,OH,OH,H,0,下列叙述正确的是,(,),A,向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c,(OH,),降低,B,向水中加入少量固体硫酸氢钠,c,(H,),增大,K,w,不变
3、C,向水中加入少量盐酸,平衡逆向移动,c,(OH,),增大,D,将水加热,K,w,增大,pH,不变,呈中性,B,2,水的电离平衡曲线如图所示,下列说法正确的是,(,),A,图中五点的,K,w,的关系,:bcade,B,若从,a,点到,d,点,可采用,:,温度不变在水中加入少量的酸,C,若从,a,点到,c,点,可采用,:,温度不变在水中加入适量的,CH,3,COONa,固体,D,处在,b,点时,将,0.5 mol,L,1,的,H,2,SO,4,溶液与,1 mol,L,1,的,KOH,溶液等体积混合后,溶液显酸性,B,二、电离平衡常数,(,K,a,、,K,b,),1,电离平衡常数的含义,如对于,
4、HAH,A,K,a,BOHB,OH,K,b,.,2,K,值大小的意义,相同温度下,K,值越小表明电离程度越小,对应酸的酸性或碱的碱性越弱,.,3,影响,K,值大小的外因,同一电解质,K,值只与温度有关,一般情况下,温度越高,K,值越大,;,此外对于多元弱酸来说,其,K,a,1,K,a,2,K,a,3,.,电离,常数的,3,大,应用,(1),判断弱酸,(,或弱碱,),的相对强弱,电离常数越大,酸性,(,或碱性,),越强。,(2),判断盐溶液的酸性,(,或碱性,),强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,酸性,(,或碱性,),越弱。,(3),判断复分解反应能否发生,一般符合,“,强酸制弱酸,”,
5、规律。,归纳总结,题组二判断微粒浓度比值的大小,4.(2018,济南二模,)25,时,下列有关电解质溶液的说法正确的是,A.,加水稀释,0.1 molL,1,氨水,溶液中,c,(H,),c,(OH,),和,c,(H,)/,c,(OH,),保持不变,B.,向,CH,3,COONa,溶液中加入少量,CH,3,COONa,,溶液中,c,(CH,3,COO,)/,c,(CH,3,COOH),的,值增大,解析,A,项中,,0.1 molL,1,氨水稀释过程中,c,(H,),增大,,c,(OH,),减小,因而比值变大,错误;,D,项,,0.1 molL,1,的,HF,加水稀释,,c,(F,),趋近于,0,
6、而,c,(H,),趋于不变,(10,7,molL,1,),,,故比值变小,错误。,1,(2016,山西四校联考,),常温下,某酸,HA,的电离常数,K,110,5,.,下列说法中正确的是,(,),A,HA,溶液中加入,NaA,固体后,减小,B,常温下,0.1 mol/L HA,溶液中水电离出的,c,(H,),为,10,13,mol/L,C,NaA,溶液中加入盐酸至恰好完全反应,存在关系,:,2,c,(Na,),c,(A,),c,(Cl,),D,常温下,0.1 mol/L NaA,溶液的水解常数为,10,9,D,2,根据下表提供的数据可知,在溶液中能大量共存的粒子组是,(,),化学式,电离常数
7、CH,3,COOH,K,1.710,5,HCN,K,4.910,10,H,2,CO,3,K,1,4.310,7,K,2,5.610,11,A,H,2,CO,3,、,HCO,3,-,、,CH,3,COO,、,CN,B,HCO,3,-,、,CH,3,COOH,、,CN,、,CO,3,2-,C,HCN,、,HCO,3,-,、,CN,、,CO,3,2-,D,HCN,、,HCO,3,-,、,CH,3,COO,、,CN,D,3,部分弱酸的电离平衡常数如下表:,弱酸,HCOOH,H,2,S,H,2,CO,3,HClO,电离平衡常数(25,),K,1.77,10,4,K,1,1.3,10,7,K,2,7.1
8、10,15,K,1,4.4,10,7,K,2,4.7,10,11,3.0,10,8,按要求书写离子方程式:,(1),将少量,Na,2,CO,3,溶液滴加到,HCOOH,溶液中,(2),将少量,CO,2,气体通入,NaClO,溶液中,(3),将少量,CO,2,气体通入到,Na,2,S,溶液中,2HCOOH,CO,3,2-,=,2HCOO,H,2,O,CO,2,。,ClO,CO,2,H,2,O,=,HClO,HCO,3,-,CO,2,H,2,O,S,2,=,HS,HCO,3,-,H,2,CO,3,K,a1,=4.310,-7,K,a2,=5.6110,-11,HClO,K,a,=2.9510,-
9、8,CaCO,3,K,sp,=2.810,-9,设问,4,、下列离子方程式书写正确的是,A.,向,NaClO,溶液通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,ClO,+CO,2,+H,2,O=HClO+HCO,3,B.,向,NaClO,溶液通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,2ClO,+CO,2,+H,2,O=2HClO+CO,3,2,C.,向,Ca(ClO),2,溶液中通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,2ClO,+2CO,2,+2H,2,O=2HClO+2HCO,3,D.,向,Ca(ClO),2,溶液中通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,Ca,2+,+2ClO,+CO,2,+H,2
10、O=2HClO+CaCO,3,请从化学平衡常数的角度解释原因。,已知:,向,NaClO,溶液通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,ClO,+CO,2,+H,2,O=HClO+HCO,3,B.,向,NaClO,溶液通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,2ClO,+CO,2,+H,2,O=2HClO+CO,3,2,D.,向,Ca(ClO),2,溶液中通入少量,CO,2,的离子反应方程式:,Ca,2+,+2ClO,+CO,2,+H,2,O=2HClO+CaCO,3,弱酸制强酸:,H,2,S+CuSO,4,=H,2,SO,4,+CuS,5,根据表中提供的数据,(25),判断下列说法正确的是,(,
11、),化学式,电离常数,HClO,K,a,3.010,8,H,2,CO,3,Ka,1,4.310,7,Ka,2,5.610,11,A,向氯水中加入硫酸,可增强杀菌效果,B,温度升高,次氯酸的电离常数增大,C,25,时,ClO,的水解常数为,3.010,6,D,要提高氯水中,HClO,的浓度,可加入适量的,Na,2,CO,3,固体,B,11.,取,0.1 molL,1,的,NaA,和,NaB,两种盐溶液各,1 L,,分别通入,0.02 mol CO,2,,发生反应:,NaA,CO,2,H,2,O,=,=HA,NaHCO,3,、,2NaB,CO,2,H,2,O,=,=2HB,Na,2,CO,3,,则
12、1 L HA,溶液和,HB,溶液分别加水稀释至溶液体积为,V,L,时可能对应的曲线是,A.X,对应的是,HA,、,Z,对应的是,HB,B.Y,对应的是,HA,、,Z,对应的是,HB,C.Z,对应的是,HA,、,X,对应的是,HB,D.Z,对应的是,HA,、,Y,对应的是,HB,3,(1),常温下,将,a,molL,1,CH,3,COONa,溶于水配成溶液,向其中滴加等体积的,b,molL,1,的盐酸使溶液呈中性,(,不考虑盐酸和醋酸的挥发,),用含,a,和,b,的代数式表示醋酸的电离常数,K,a,_,。,(2),在一定条件下可用甲醇与,CO,反应生成醋酸消除,CO,污染。常温下,将,a,mo
13、lL,1,的醋酸与,b,molL,1,Ba(OH),2,溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在,2,c,(Ba,2,),c,(CH,3,COO,),则该混合溶液中醋酸的电离常数,K,a,_(,用含,a,和,b,的代数式表示,),。,10,7,(,a-b,),/b,2b10,7,/(a-2b),以守恒为基础的平衡常数的计算或表达式的书写,4,(1)25,时,,H,2,SO,3,HSO,H,的电离常数,K,a,110,2,mol,L,1,则该温度下,NaHSO,3,水解反应的平衡常数,K,h,_ mol,L,1,若向,NaHSO,3,溶液中加入少量的,I,2,则溶液中 将,_(,填,“,增大,”,
14、减小,”,或,“,不变,”,),。,(2),已知,25,时,NH,3,H,2,O,的电离平衡常数,K,b,1.810,5,molL,1,该温度下,1 molL,1,的,NH,4,Cl,溶液中,c,(H,),_ molL,1,。,(,已知,5.56,的平方根为,2.36),110,12,增大,2.3610,5,(3),常温下,用,NaOH,溶液吸收,SO,2,得到,pH,9,的,Na,2,SO,3,溶液,吸收过程中水的电离平衡,_,移动,(,填,“,向左,”,、,“,向右,”,或,“,不,”,),。试计算溶液中,_,。,(,常温下,H,2,SO,3,的电离平衡常数,K,a,1,1.010
15、2,K,a,2,6.010,8,),向右,60,1,电离平衡常数的拓展应用,(1),根据电离常数判断电离平衡移动方向,弱酸,(,或弱碱,),溶液稀释时,平衡会向电离的方向移动,但为什么会向电离的方向移动却很难解释,应用电离常数就能很好地解决这个问题,.,如对,CH,3,COOH,溶液进行稀释,:,CH,3,COOH H,CH,3,COO,原平衡,:,c,(CH,3,COOH),c,(H,),c,(CH,3,COO,),假设稀释,至,n,倍后,:,Q,c,1),所以电离平衡向电离方向移动,(2),计算弱酸,(,或弱碱,),溶液中,H,(,或,OH,),浓度,已知,25,时,CH,3,COOH,
16、的电离常数,K,a,1.7510,5,则,25,时,0.1 mol,L,1,的,CH,3,COOH,溶液,H,CH,3,COO,K,a,由于水电离出的,H,浓度很小,可忽略不计,故,c,(H,),c,(CH,3,COO,),而,CH,3,COOH,的电离程度很小,CH,3,COOH,的平衡浓度与,0.1 mol,L,1,很接近,故可进行近似计算,.,c,2,(H,),0.1,K,a,c,(H,),mol,L,1,1.3210,3,mol,L,1,.,【例】,pH=3,的稀盐酸与,pH=3,的,CH,3,COOH,溶液等体积混合后,溶液,pH_3,。,CH,3,COOH,CH,3,COO,+H,
17、不变,【例】,(,2015,浙江,,节选,),40,时,在氨水体系中不断通入,CO,2,,各种离子的变化趋势如图所示下列说法不正确的是(),2,K,w,、,K,a,、,K,b,、,K,sp,、,K,h,之间的关系,(1),一元弱酸强碱盐,:,K,h,K,w,/,K,a,;,(2),一元弱碱强酸盐,:,K,h,K,w,/,K,b,;,(,3,)方程式相加减,平衡常数相乘除。方程式乘于对应的系数,平衡常数变为原来的幂次方,(4),多元弱碱强酸盐,如氯化铁,:,Fe,3,(aq),3H,2,O(l),Fe(OH),3,(s),3H,(aq),K,h,c,3,(H,)/,c,(Fe,3,),.
18、将,(,K,w,),3,c,3,(H,),c,3,(OH,),与,K,sp,c,(Fe,3,),c,3,(OH,),两式相除,消去,c,3,(OH,),可得,K,h,(,K,w,),3,/,K,sp,.,三、水解平衡常数,(,K,h,),1,水解平衡常数的含义,A,H,2,OHA,OH,达到平衡时有,K,h,.,同理,强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡常数,K,b,的关系为,K,h,2,影响,K,h,的因素,K,h,值的大小是由发生,水解的离子的性质,与,温度共同,决定的,;,温度一定时,离子水解能力越强,K,h,值越大,;,温度升高时,K,h,值增大,;,对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离
19、子来说,其,K,h,1,K,h,2,K,h,3,.,NaHCO,3,溶液,设问,2,、请用化学平衡常数,定量判断,NaHCO,3,、,NaH,2,PO,4,、,Na,2,HPO,4,、,CH,3,COONH,4,、,NH,4,HCO,3,溶液的酸碱性。,设问,2,、请用化学平衡常数,定量判断,NaHCO,3,、,NaH,2,PO,4,、,Na,2,HPO,4,、,CH,3,COONH,4,、,NH,4,HCO,3,溶液的酸碱性。,设问,2,、请用化学平衡常数,定量判断,NaHCO,3,、,NaHS,、,NaHC,2,O,4,、,CH,3,COONH,4,、,NH,4,HCO,3,溶液的酸碱性。
20、CH,3,COONH,4,溶液,K,h,(NH,4,+,)=5.7110,-10,K,h,(CH,3,COO,)=5.6810,-10,中性,NH,4,HCO,3,溶液,K,h,(NH,4,+,)=5.7110,-10,K,h,(HCO,3,)=1.7810,-4,碱性,K,a,CH,3,COOH,1.7610,-5,HCN,4.9310,-10,设问,3,:,以,CH,3,COOH+CN,=CH,3,COO,+HCN,为例,请从化学平衡常数的角度说明为什么强酸能够制弱酸?,若将一定浓度的,CH,3,COOH,逐滴加入含有等物质的量的,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,、,NaCN,、
21、NaOH,溶液中,结合氢离子的先后顺序为,_,。请从化学平衡常数的角度分析。,设问,3,:以,CH,3,COOH+CN,=CH,3,COO,+HCN,为例,请从化学平衡常数的角度说明为什么强酸能够制弱酸?,若将一定浓度的,CH,3,COOH,逐滴加入含有等物质的量的,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,、,NaCN,、,NaOH,溶液中,结合氢离子的先后顺序为,_,。请从化学平衡常数的角度分析。,K(CH,3,COOH)K(H,2,CO,3,)K(HCN)K(HCO,3,)K(H,2,O),结合氢离子由先到后分别为,:,OH,CO,3,2,CN,HCO,3,K,a,CH,3,COOH,1
22、7610,-5,H,2,CO,3,4.310,-7,HCN,4.9310,-10,HCO,3,5.6110,-11,设问,3,:,以,CH,3,COOH+CN,=CH,3,COO,+HCN,为例,请从化学平衡常数的角度说明为什么强酸能够制弱酸?,若将一定浓度的,CH,3,COOH,逐滴加入含有等物质的量的,Na,2,CO,3,、,NaHCO,3,、,NaCN,、,NaOH,溶液中,结合氢离子的先后顺序为,_,。请从化学平衡常数的角度分析。,四、溶度积常数,(,K,sp,),1,溶度积常数,K,sp,的表达式,对于组成为,A,m,B,n,的电解质,饱和溶液中存在平衡,A,m,B,n,(s),m
23、A,n,(aq),n,B,m,(aq),K,sp,c,m,(A,n,),c,n,(B,m,),.,2,影响,K,sp,大小的因素,对于确定的物质来说,K,sp,只与温度有关,;,一般情况下,升高温度,K,sp,增大,.,3,溶度积规则,当,Q,c,K,sp,时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡,;,当,Q,c,K,sp,时,溶液饱和,沉淀与溶解处于,平衡状态,;,当,Q,c,CaF,2,B,T,时,向,CaCO,3,悬浊液中加,NaF,固体,可能析出,CaF,2,固体,C,T,时,,CaF,2,固体在稀盐酸中的,Ksp,比在纯水中的,Ksp,大,D,T,时,两饱和溶液等体积
24、混合,会析出,CaF,2,固体,T,时,,CaCO,3,和,CaF,2,的,Ksp,分别为,1.010,10,和,4.010,12,。,下列说法正确的是,B,T,时,向,CaCO,3,悬浊液中加,NaF,固体,可能析出,CaF,2,固体,CaF,2,(s)Ca,2+,(aq),+2F,(aq),初始,0 1.0 10,5,0,变化,0 0 x,结果,0 1.0 10,5,x,x,2.0 10,3.5,T,时,,CaCO,3,和,CaF,2,的,Ksp,分别为,1.010,10,和,4.010,12,。,下列说法正确的是,D,T,时,两饱和溶液等体积混合,会析出,CaF,2,固体,X,混合后,,
25、c,(Ca,2+,)=5.0 10,6,mol/L+5.0 10,5,mol/L=5.5 10,5,mol/L,;,c,(CO,3,2-,)=2.5 10,5,mol/L,;,c,(F,-,)=1.0 10,4,mol/L,则有,Q,c,(CaF,2,)=(5.5 10,5,)(1.0 10,4,),2,=5.510,13,4.0 10,12,,,无,CaF,2,沉淀析出,。,(2015,,新课标,I)10,下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(),选项,实验,现象,结论,A,将稀硝酸加入过量铁粉中,充分反应后滴加,KSCN,溶液,有气体生成,溶液呈血红色,稀硝酸将,F
26、e,氧化为,Fe,3+,B,将铜粉加,1.0molL,1,Fe,2,(,SO,4,),3,溶液中,溶液变蓝、有黑色固体出现,金属铁比铜活泼,C,用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热,熔化后的液态铝滴落下来,金属铝的熔点较低,D,将,0.1molL,1,MgSO,4,溶液滴入,NaOH,溶液至不再有沉淀产生,再滴加,0.1molL,1,CuSO,4,溶液,先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀,Cu,(,OH,),2,的溶度积比,Mg,(,OH,),2,的小,(2015,,新课标,I)10,下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(),选项,实验,现象,结论,D,将
27、0.1molL,1,MgSO,4,溶液滴入,NaOH,溶液至不再有沉淀产生,再滴加,0.1molL,1,CuSO,4,溶液,先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀,Cu,(,OH,),2,的 溶度积比,Mg,(,OH,),2,的小,【,变式,】,将,1mL 0.1mol,L,1,MgSO,4,溶液滴入,10mL 1.0 mol,L,1,NaOH,溶液,,,再滴加,0.1mol,L,1,CuSO,4,溶液,,,先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀,这个过程能否说明两种沉淀,K,sp,的相对大小?,溶液中,Mg,2+,的浓度?,Mg,2+,(aq)+2OH,-,(aq)Mg(OH),2,(s),初始,11
28、0,3,L 0.1mol,L,1,1010,3,L 1.0mol,L,1,0,变化,10,4,mol 210,4,mol 10,4,mol,平衡,0 mol (10,2,210,4,)mol 10,4,mol,10,2,mol,先常量计算,再微量计算,【,变式,】,将,1mL 0.1mol,L,1,MgSO,4,溶液滴入,10mL 1.0 mol,L,1,NaOH,溶液,,,再滴加,0.1mol,L,1,CuSO,4,溶液,,,先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀,这个过程能否说明两种沉淀,K,sp,的相对大小?,选项,实验,现象,结论,D,将,0.1molL,1,MgSO,4,溶液滴入,NaOH
29、溶液至不再有沉淀产生,再滴加,0.1molL,1,CuSO,4,溶液,先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀,Cu,(,OH,),2,的溶度积比,Mg,(,OH,),2,的小,沉淀剂不足,沉淀剂过量,(,2013,,新课标,I)11,已知,K,sp,(AgCl)=1.5610,10,,,K,sp,(AgBr)=7.710,13,,,K,sp,(Ag,2,CrO,4,)=9.010,12,某溶液中含有,Cl,、,Br,和,CrO,4,2,浓度均为,0.010mol,L,1,,向该溶液中逐滴加入,0.010mol,L,1,的,AgNO,3,溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(),A,Cl,、,Br
30、CrO,4,2,B,CrO,4,2,、,Br,、,Cl,C,Br,、,Cl,、,CrO,4,2,D,Br,、,CrO,4,2,、,Cl,室温时,向含有,AgCl,和,AgBr,固体的悬浊液中加入少量,NaBr,固体,下列各项中增大的是,(,),A,c,(Ag,),B.,C,c,(Cl,)D.,C,2,某温度时,BaSO,4,在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,.,下列说法中正确的是,(,),A,加入,Na,2,SO,4,可以使溶液由,A,点变到,B,点,B,通过蒸发可以使溶液由,D,点变到,C,点,C,D,点无,BaSO,4,沉淀生成,D,A,点对应的,K,sp,大于,C,点对应的,K,s
31、p,C,3,往含,I,和,Cl,的稀溶液中逐滴加入,AgNO,3,溶液,产生沉淀的质量,m,(,沉淀,),与加入,AgNO,3,溶液的体积,V,(AgNO,3,溶液,),的关系如图所示,.,已知,:,K,sp,(AgCl),1.810,10,K,sp,(AgI),1.510,16,则原溶液中,c,(I,)/,c,(Cl,),的比值为,(,A,(,V,2,V,1,)/,V,1,B.,V,1,/,V,2,C,V,1,/(,V,2,V,1,)D.,V,2,/,V,1,C,4,已知,K,、,K,a,、,K,w,、,K,h,、,K,sp,分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、盐的水解
32、平衡常数、难溶电解质的溶度积常数,.,(1),有关上述常数的说法正确的是,_.,a,它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度,b,它们的大小都随温度的升高而增大,c,常温下,CH,3,COOH,在水中的,K,a,大于在饱和,CH,3,COONa,溶液中的,K,a,d,一定温度下,在,CH,3,COONa,溶液中,K,w,K,a,K,h,ad,(4),已知常温下,Fe(OH),3,和,Mg(OH),2,的,K,sp,分别为,8.010,38,、,1.010,11,向浓度均为,0.1 mol/L,的,FeCl,3,、,MgCl,2,的混合溶液中加入碱液,要使,Fe,3,完全沉淀而,Mg,2,不沉淀
33、应该调节溶液,pH,的范围是,_.(,已知,lg 2,0.3),3.3PH9,化学平衡常数应用,(,1,)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志。它能够表示出可逆反应进行的完全程度。一个可逆反应的,K,值越大,说明平衡时生成物的浓度越大,反应物转化率也越大。可以说,化学平衡常数是一定温度下一个可逆反应本身固有的内在性质的定量体现。,(,2,)可以利用平衡常数的值作标准,判断正在进行的可逆反应是否平衡及不平衡时向何方进行建立平衡。如对于可逆反应:,mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若,Q,c,K,,反应向逆向进行;,若,Q,c,K,,反应处于平衡状态;,若,Q,c,K,,反应
34、向正向进行,(,3,)利用,K,值可判断反应的热效应:若温度升高,,K,值增大,则正反应为吸热反应;若温度升高,,K,值减小,则正反应为放热反应;,具体应用举例分析,1.,平衡常数的变化趋势的判断,化学平衡常数只是温度的函数,不随浓度的变化而变化。因此根据反应的热效应,即可判断平衡常数的变化趋势,。,【例题,1,】,汽车尾气净化中的一个反应如下,NO(g)+CO(g)1/2 N,2,(g)+CO,2,(g),H,373.4kJ/mol,在恒容的密闭容器中,反应达到平衡后,改变某一条件,下列示意图正确的是,温度,平衡常数,K,A,N,2,的物质的量,NO,转化率,D,温度,CO,转化率,B,NO
35、的物质的量,平衡常数,K,C,在一定条件下,,Na,2,CO,3,溶液存在水解平衡:,CO,3,2,+H,2,O HCO,3,+OH,。下列说法正确的是,稀释溶液,水解平衡常数增大,B.,通入,CO,2,,平衡朝正反应方向移动,C.,升高温度,碳酸氢根浓度与碳酸根浓度比值减小,D.,加入,NaOH,固体,溶液,PH,减小,【例题,3,】,氮是地球上含量丰富的一种元素,氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。右图是,N,2,和,H,2,反应生成,2 molNH,3,过程中能量变化示意图,在一定的密闭容器中,进行如下化学反应:,N,2,(g)+3H,2,(g)2NH,3,(g),其化学平衡
36、常数,K,与,T,得关系如下:,试比较,K,1,、,K,2,的大小,,K,1,_,K,2,(填写“”“”或“”),T/K,298 398 488,K/,(,mol/L,),4.1,10,6,K,1,K,2,BC,3.,有关化学平衡常数的计算,(,1,)求平衡常数,5,2015,全国卷,,,28(4),Bodensteins,研究了下列反应,:,2HI(g),H,2,(g),I,2,(g),在,716 K,时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数,x,(HI),与反应时间,t,的关系如下表:,t,/min,0,20,40,60,80,120,x,(HI),1,0.91,0.85,0.815,0.79
37、5,0.784,x,(HI),0,0.60,0.73,0.773,0.780,0.784,根据上述实验结果,该反应的平衡常数,K,的计算式为,_,。,解析答案,上述反应中,正反应速率为,v,正,k,正,x,2,(HI),,逆反应速率为,v,逆,k,逆,x,(H,2,),x,(I,2,),,其中,k,正,、,k,逆,为速率常数,则,k,逆,为,_(,以,K,和,k,正,表示,),。若,k,正,0.002 7 min,1,,在,t,40 min,时,,v,正,_min,1,。,k,正,/,K,1.95,10,3,解析答案,由上述实验数据计算得到,v,正,x,(HI),和,v,逆,x,(H,2,),
38、的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为,_(,填字母,),。,A,点、,E,点,解析答案,解析,原平衡时,,x,(HI),为,0.784,,,x,(H,2,),为,0.108,,二者图中纵坐标均约为,1.6(,因为平衡时,v,正,v,逆,),,升高温度,正、逆反应速率均加快,对应两点在,1.6,上面,,升高温度,平衡向正反应方向移动,,x,(HI),减小,(A,点符合,),,,x,(H,2,),增大,(E,点符合,),。,用分压表示的化学平衡常数,假设混合气体中各组分气体物质的量之和为,n,总,该混合气体在,T,摄氏度时产生的总压为,P,总,此时该混合气体所占
39、体积为,V,。,根据理想气体状态方程式可得:,P,总,V=n,总,RT,假设该混合气体中任意一个组分气体的物质的量为,ni,,分压为,Pi,可得,PiV=niRT,将,/,可得:,Pi/P,总,=ni/n,总,Pi=P,总乘以该组分气体的,摩尔分数,即,ni/n,总,也就是说,分压,Pi=P,总,X ni/n,总,压强平衡常数,代号,Kp,仅适用于气相平衡,以分压表示各成分的浓度,也能用浓度表示平衡常数,代号,Kc,压强平衡常数,代号,Kp,仅适用于气相平衡,以分压表示各成分的浓度,也能用浓度表示平衡常数,代号,Kc,压强平衡常数,代号,Kp,仅适用于气相平衡,以分压表示各成分的浓度,Kp,代
40、表分压平衡常数,Kc,代表浓度平衡常数,.,都属于反应的平衡常数,只不过,Kp,代入计算要带各气体的分压,而,Kc,要带各气体浓度,举例,(,2014,,,新课标,I,,节选,)28,乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产,回答下列问题:,(3),如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系,(,其中,n H,2,O,:,n C,2,H,4,=1,:,1),列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中,A,点的平衡常数,K,p,=,0.07(Mpa),-1,(,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压,=,总压,物质的量分数,);,(2015,,,新课标,I)28,碘及其化合
41、物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途回答下列问题:,(,4,),Bodensteins,研究了下列反应:,2HI,(,g,),H,2,(,g,),+I,2,(,g,),在,716K,时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数,x,(,HI,)与反应时间,t,的关系如表:,上述反应中,,正反应速率为,v,正,=k,正,x,2,(,HI,),逆反应速率为,v,逆,=k,逆,x,(,H,2,),x,(,I,2,),其中,k,正,、,k,逆,为速率常数,则,k,逆,为,k,正,/K,(以,K,和,k,正,表示)若,k,正,=0.0027min,1,,在,t=40min,时,,v,正,=,1.9510,3,
42、min,1,t/min,0,20,40,60,80,120,X,(,HI,),1,0.91,0.85,0.815,0.795,0.784,X,(,HI,),0,0.60,0.73,0.773,0.780,0.784,信息给予型平衡常数,信息给予型平衡常数,K,稳,,配合物的稳定常数,数值越大,说明形成的配合物越稳定。其倒数用来表示配合物的解离程度,称为配合物的不稳定常数,即,K,不稳,。,信息给予型平衡常数,【例,1,】对于气相反应,用某组分(,B,)的平衡压强(,p,B,)代替物质的量浓度(,c,B,)也可表示平衡常数(记作,K,p,),则一定温度下反应,CH,4,(,g,),+H,2,O,
43、g,),CO,(,g,),+3H,2,(,g,)的,K,p,=,,,随着温度的升高,该平衡常数,(填,“,增大,”,、,“,减小,”,或,“,不变,”,),【例,2,】,汽车尾气净化的主要原理为:,2NO,(,g,),+2CO,(,g,),2CO,2,(,g,),+N,2,(,g,),一定温度下对于气相反应,用某组分(,B,)的平衡物质的量分数(,x,B,)代替物质的量浓度(,c,B,)也可以表示平衡常数(记作,K,x,),则该反应平衡常数的表达式,K,x,=_,。,【例,3,】汽车尾气净化的主要原理为:,2NO,(,g,),+2CO,(,g,),2CO,2,(,g,),+N,2,(,g,),一定温度下对于气相反应,用某组分(,B,)的平衡物质的量分数(,x,B,)代替物质的量浓度(,c,B,)可以表示平衡常数(记作,K,x,),也可用某组分(,B,)的平衡压强(,p,B,)代替物质的量浓度(,c,B,)来表示平衡常数(记作,K,p,),若某组分(,B,)的平衡压强(,p,B,)等于容器的总压强,(,P,),与其平衡物质的量分数(,x,B,)的乘积,则该反应的,K,p,=_(,用,P,与,K,x,表示,),。(,K,x,/P,),






