第四节 干扰及其消除.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第五章,伏安分析法,干扰电流及其消除方法,一、残余电流,二、迁移电流,三、极谱极大,四、氧波,五、氢波,一、残余电流：,在极谱分析时，当外加电压未达分解电压时所观察到的微小电流，称为残余电流,(,ir,),。,干扰电流：与被测物的浓度无关的其它原因所引起的电流统称为干扰电流。常见的有：,1.,微量杂质等所产生的微弱电流,产生的原因,：溶剂及试剂中的微量杂质及微量氧等。,消除方法,：可通过试剂提纯、预电解、除氧等；,2.,电容电流（也称充电电流）：,是残余电流的主要部分。,产生的原因,：是由于汞滴表面与溶液间形成的双电层，在与参比电报连接后，随着汞滴表面的周期性变化而发生的充电现象所引起的。分析过程中汞滴不停滴下，汞滴表面积不断变化，因此充电电流总存在，较难消除。约为,10,-7,A,的数量级，相当于,10,-5,10,-6,mol/L,的被测物质产生的扩散电流。,消除方法：,采用新技术，用切线作图法扣除。,二、迁移电流：,产生的原因：,由于带电荷的被测离子（或带极性的分子）在静电场力的作用下运动到电极表面，并在电极上还原而产生的电流。,它不是因为由于浓度梯度引起的扩散，与待测物浓度无定量关系，故应设法消除。,消除方法：,加入支持电解质（能导电但在该条件下不能起电解质反应的惰性电解质，如,HCl,、,KCl,、,H,2,SO,4,等）。,加支持电解质后，被测离子所受到的静电引力减小。,支持电解质的浓度要比待测物质的浓度大,100,倍以上。,三、极谱极大,在极谱分析中，常常出现 一种,特殊现象,，即在电解开始后，电流随电位的增加而迅速增大到 一个很大的数值，当电位变得更负时，这种现象就消失而趋于正常，这种现象称为极大或畸峰。,与待测物浓度没有直接关系，主要影响扩散电流和半波电位的准确测定。,i,极谱极大,产生原因：,毛细管末端汞滴被屏蔽,表面电流密度不均,表面张力不均,切向调整张力,搅拌溶液,离子快速扩散,极谱极大。,消除方法：,加入可使表面张力均匀化的极大抑制剂，常用表面活性剂如动物胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素等。,四、氧波,产生原因,：溶液中的溶解氧易在滴汞电极上 被还原，还原分两步，产生两个极谱波：,第一个波,:,1/2,=-0.05V,O,2,+2H,+,+2e,H,2,O,2,(,酸性溶液,),O,2,+2H,2,O+2e,H,2,O,2,+2OH,-,(,中性或碱性溶液,),第二个波,:,1/2,=-0.9V(vs.SCE),H,2,O,2,+2H,+,+2e,2H,2,O,(,酸性溶液,),H,2,O,2,+2e,+2OH,-,(,中性或碱性溶液,),空气饱和溶液,完全除氧溶液,0.1 mol,L,-1,KCl,的极谱图,消除方法,：,通入惰性气体,H,2,、,N,2,或,CO,2,，将氧带出。,2),化学法除氧（还原）,Na,2,SO,3,(,碱性或中性溶液,),抗坏血酸,(,弱酸性溶液,),Na,2,CO,3,或,Fe,粉,(,强酸性溶液,),五、氢波,产生原因,：溶液中的氢离子在足够负的电位时会在滴汞电极上析出而产生氢波。酸性溶液中，在,-1.2-1.4V,处开始被还原，故半波电位较,-1.2V,更负的物质不能在酸性溶液中测定；在中性溶液和碱性溶液中，氢离子在更负的电位下开始起波，因此氢波的干扰作用大为减少。,消除方法,：严格控制溶液的,pH,值以消除氢波的干扰。尽 量在,中性或碱性溶液中测定。,