非金属单质的化学性质课件_33页.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二层波函数本身没有明确的物理意义，但它的平方,2,代表电子在空间各点出现的概率密度。若用黑点的疏密程度来表示空间各点电子概率密度的大小，则,2,大的地方黑点较密，其概率密度大；反之,2,小的地方黑点较疏，概率密度小。在原子核外分布的小黑点，好象一团带负电的云，把原子核包起来，如同天空中的云雾一样，所以又称为电子云（,electron cloud,）。即通常把,2,在核外空间分布的图形称电子云。,第三层,第四层,第五层,*,*,*,13.2.3,非金属单质的化学性质,概况,主要为氧化还原性：既可做氧化剂，也可做还原剂,1.,与氧,(,空气,),的反应,卤素不能直接与氧化合,磷白磷可自燃成,P,2,O,5,，,红磷加热与氧生成,P,2,O,5,B,、,C,、,S,加热，与氧反应生成相应的氧化物：,B,2,O,3,、,CO,2,、,SO,2,；,常温下都是自发的放热反应,氮与氧在常温下是吸热反应，不自发；,3000K,以上，自发：雷电、电弧和汽车引擎可引起空气中的氮氧反应,N,2,(g)+O,2,(g)=2NO,（,g,）,H,=180.74 kJ/mol;,S,=0.0248 kJ/,（,molK,）,4/29/2026,1,2.,与水的反应,卤素,常温下即能与水反应,X,2,+H,2,O =2H,+,+2X,-,+1/2O,2,1),X,2,+H,2,O =H,+,+X,-,+HXO (2),F,2,只发生,(1),式，其它卤素主要,(2),式，即,歧化反应,(,氧化数部分升高，部分降低,),。两类反应进行的程度随原子序数的增大而降低。加酸利于逆反应，加碱利于正反应,硼、碳、硅高温才与水蒸气作用,(,注意，非岐化反应,),1103K,2B+6H,2,O(g)=2B(OH),3,+3H,2,(g),1273K,C +H,2,O(g)=CO(g)+H,2,(g),水煤气,氮、磷、氧、硫高温也不与水反应,4/29/2026,2,3.,与酸的反应,一般不与稀的非氧化性酸反应,碘、硫、磷、碳和硼均能被硝酸或热的浓硫酸氧化，生成氧化物或含氧酸,3I,2,+10HNO,3,=6HIO,3,+10NO(g)+2H,2,O,S+2 HNO,3,=H,2,SO,4,+2NO(g),3P+5 HNO,3,+2H,2,O=3H,3,PO,4,+5NO(g),3C +4 HNO,3,=3CO,2,+4NO(g)+2H,2,O,B(,无定型,)+HNO,3,(,浓,)+H,2,O=B(OH),3,+NO(g),C+2H,2,SO,4,(,浓,热,)=CO,2,+2SO,2,(g)+2H,2,O,2B+3H,2,SO,4,(,浓,热,)=2B(OH),3,+3SO,2,(g),4/29/2026,3,4.,与碱的反应,卤素,除氟以外室温下能与碱溶液歧化反应,X,2,+2OH,-,=X,-,+XO,-,+H,2,O,（,1,）,3XO,-,=2X,-,+XO,3,-,（,2,）,氯室温按反应,(1),，在,343K,时，反应,(2),很快；溴常温,(1),和,(2),都很快，,273K,以下才生成次溴酸盐；碘与碱反应只能得到碘酸盐,硫和磷在较浓强碱液能发生,歧化,反应,(,比较：与水不反应,),3S +6NaOH =2Na,2,S +Na,2,SO,3,+3H,2,O,pH=14,P,4,+3NaOH =PH,3,+3NaH,2,PO,2,4/29/2026,4,硅与硼与较浓的强碱溶液作用放出氢气,Si,1.8,+2NaOH +H,2,O=Na,2,SiO,3,+2H,2,2B,2.0,(,无定型,)+2NaOH +6H,2,O=2NaB(OH),4,+3H,2,C,、,N,2,、,O,2,、,F,2,无上述类型的反应,4/29/2026,5,13.2.4,稀有气体,1.,稀有气体的性质,概况,稀有气体属,0,A,族，包括,He,、,Ne,、,Ar,、,Kr,、,Xe,、,Rn,。,核外电子层具有,2,或,8,电子稳定结构，电离能居同周期元素之首，电子亲,核,和,能,小于,大于,零，难形成化学键，不活泼。,1962,年前一直称为“惰性气体”。除,氡,是放射性元素外，另五种气体以总共不足,1%,体积量存在于大气中，故称稀有气体,4/29/2026,6,物理性质,稀有气体以单原子分子状态存在，原子间仅存在弱的范德华力，主要为色散力，作用力随相对原子质量增大。密度、熔点、沸点、汽化热和临界温度相当低,（液化空气有用），,随原子序数逐渐升高,He,的临界温度最低，最难液化。在,2.2K,时，液态,He,会从一种状态相变到另一种状态，,2.2K,以上的液态,He,具有一般液体的通性，而低于,2.2K,的液,He,有许多反常性质：表面张力极小，黏度只有液氢的,1%,，流动时几乎无摩擦，该状态称为超流体（,Superfluid,）。,其导热系数是铜的,800,倍，并且进入了电阻为零的超导状态，也不能在常压下固化4/29/2026,7,化学性质,1962,年巴特莱（,N.,Bartllet,）受,PtF,6,氧化,O,2,制得,O,2,PtF,6,的启发，联想到,Xe,的第一电离能,(1170kJ/mol),小于,O,2,的第一电离能,(1177kJ/mol),，,得出了可能制备,XePtF,6,的结论。并成功制备了橙黄色固态,XePtF,6,进一步发现，相对原子质量较大的稀有气体都能与,F,2,直接化合，并可依物质量的比例控制反应产物（但,Kr,只能得到,KrF,2,），,生成不同氧化态的氟化物，如,XeF,2,、,XeF,4,、,XeF,6,、,XeOF,4,、,CsXeF,7,、,XeO,3,Na,4,XeO,6,、,KrF,2,等。鉴于此，尽管,He,、,Ne,和,Ar,的化合物至今还未曾制得，但已将此类单质由“惰性气体”改名为“稀有气体”,4/29/2026,8,2.,稀有气体的用途,作为,“惰性气体”,焊接活泼金属、拉制半导体单晶和石英光纤时，,He,和,Ar,是重要的保护气体，在气相色谱中,He,可用作载气,He,和,O,2,混合制造“人造空气”，供潜水员呼吸预防氮中毒，治疗支气管气喘和窒息。,He,可代氢气填充飞艇和观测气球；实现超低温环境,高压电下，氖产生红光，氩产生绿光，用于制造霓虹灯、灯塔和信号装置,氙有极高的发光强度，氙灯有“小太阳”之称。氪和氙的同位素在医学上被用来测定脑血流量，研究肝功能。氙能溶于油脂细胞引起细胞膨胀和麻痹，可用作无副反应的麻醉剂,4/29/2026,9,13.3,金属单质,13.3.1,金属元素的性质和用途,概况,金属原子最外层电子数少，电离能低、电子亲,核,和,能小，多易给出价电子，具有还原性。在化合物中，常表现出正氧化数,金属晶格中有“自由电子”，它们可解释金属的许多特性,活泼金属为强还原剂,按金属元素的主要物理、化学性质，根据其结构与性能特点，可将金属进一步分为八类：成碱金属、轻金属、稀土金属、易熔金属、难熔金属、铁族金属、贵金属和锕系金属。同一类金属在性质上有较大的相似性,4/29/2026,10,13.3.2,金属的存在与冶炼,1.,金属的存在,(,自学,),金属主要分布于地壳和海洋中。特别是海滨沙矿和海底金属矿藏（锰结核和重金属矿床等）。陆地金属的矿石约有八类,天然金属矿，如汞和金、银、铂等贵金属,氧化物矿，如铝矾土,Al,2,O,3,nH,2,O,赤铁矿,Fe,2,O,3,和锡石,SnO,2,等,碳酸盐矿，如石灰石,CaCO,3,，,孔雀石,Cu,2,(OH),2,CO,3,等,硅酸盐矿，如绿柱石,Be,3,Al,2,Si,6,O,18,，,高岭石,Al,2,Si,2,O,7,2H,2,O,等,硫酸盐矿，如重晶石,BaSO,4,，,石膏,CaSO,4,2H,2,O,等,磷酸盐矿，如磷酸钙,Ca,3,(PO,4,),2,和磷酸稀土矿等,卤化物矿，如岩盐,NaCl,，,光卤石,KCl,MgCl,6H,2,O,等,硫化物矿，如闪银矿,Ag,2,S,，,硫铁矿,FeS,2,，,辉钼矿,MoS,2,等,锂,3,Li,4/29/2026,11,2.,冶金,冶金,(metallurgy),从矿石制备金属的过程,冶金过程,主要包括预处理、还原冶炼和精炼,（,1,）预处理,用化学或物理方法除去矿石杂质，“富集”所须成分或制成下一步骤所需的形式。多数矿石需经选矿，得到富矿。许多矿石还需经煅烧，转化成易被还原的氧化物形式,如,硫铁矿煅烧,成氧化铁，菱锌矿,ZnCO,3,煅烧成,ZnO,等,4/29/2026,12,（,2,）冶炼,有湿法冶金和火法冶金两类,湿法冶金,(Hydrometallurgy),矿石在溶液中溶解、浸出、分离其金属组分，再经沉积、净化，置换或电解等方式得到纯金属。该法适宜于处理含量较低或组分较复杂的原料，广泛应用于有色和稀有金属的生产,火法冶金,(Fire metallurgy),将矿石在高温下还原为金属。按使用的还原剂和还原手段的不同分为五种,（,a,）,矿物中的负离子将正离子还原适宜于金属活泼性不高的硫化物矿（,PbS,，,HgS,等）。要控制空气用量，以免金属变为氧化物,高温,PbS,（,s,）,+O,2,=,Pb,（,l,）,+SO,2,较活泼金属的硫化物矿（,NiS,、MoS,2,、,CoS,、,ZnS,、,CdS,、,SnS,），,煅烧时生成氧化物。需进一步还原成金属,高温,2NiS,（,s,）,+3O,2,=2NiO+2SO,2,4/29/2026,13,（,b,）,以焦碳为还原剂，还原氧化物矿,C,是最廉价的还原剂，固体炭与矿石接触不良，常转变成,CO,使反应加速,高温,2,WO,3,+3C,=2W+3CO,2,（,g,）,高温,FeO,（,s,）,+CO,=Fe+CO,2,（,g,）,高温,NiO,（,s,）,+CO,=Ni+CO,2,（,g,）,（,c,）,更强的还原剂（,H,2,、,Al,、,Na,）,还原较活波的金属氧化物,高温,3Fe,3,O,4,（,s,）,+8Al,=4Al,2,O,3,+9Fe,高温,Cr,2,O,3,（,s,）,+2Al,=Al,2,O,3,+2Cr,高温,GeO,2,（,s,）,+2H,2,=2H,2,O+,Ge,4/29/2026,14,（,d,）,电解熔融物法活泼金属易失电子，正离子难以获得电子还原，化学还原法难达目的，电解是实现氧化还原反应的最强有力的手段,2Al,2,O,3,（,l,）,=4Al+3O,2,（,g,）,2LiCl,（,l,）,=2Li+Cl,2,（,g,）,（,e,）,热分解法适于不活泼金属的氧化物：氧化汞、氧化银,2HgO,=2Hg+O,2,2Ag,2,O,(,g,s,)=4Ag+O,2,4/29/2026,15,（,3,）精炼,进一步除去金属产品中的杂质。包括,(a),热分解法某些金属易形成液态或气态化合物，又易分解。如镍低温可与,CO,反应生成气态的,Ni(CO),4,，,后者在较高温度下分解，获得,99.99%,的纯镍,(b),区域精炼法环型加热圈固定于不纯金属棒（如锗,Ge,）,的周围，缓慢移动加热器，金属棒受热部分逐渐熔化。熔融的液态金属在结晶成纯金属时，杂质仍留在熔融态中，随之而除去。此过程每进行一次，金属的纯度就提高一次。可得纯度达,89,个“,9”,的锗和硅,电解精炼法获得纯金属较经济的方法。如粗铜的电解精炼，可得到纯度很高的精铜。银、铅、镍等金属也可以电解法精炼,(d),氧化杂质法如炼钢就是将生铁中的碳用氧化燃烧法部分除去，以达合适的含碳量,4/29/2026,16,13.3.3,成碱金属,概况,种类包括,IA,的,Li,、,Na,、,K,、,Rb,、,Cs,、,Fr,和,IIA,族的,Ca,、,Sr,、,Ba,、,Ra,，,共,10,种元素,存在以卤化物、硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐存在于地壳中，,Na,、,K,、,Ca,等以金属有机化合物存在于动植物内，,Rb,、,Cs,是稀有金属，,Fr,和,Ra,是放射性金属,锂,3,Li,钠,11,Na,钾,19,K,钙,20,Ca,铷,37,Rb,锶,38,Sr,铯,55,Cs,钡,56,Ba,钫87,Fr,镭,88,Ra,锂,3,Li,4/29/2026,17,1.,单质的结构与性能,物理性质,有良好导电性；硬度、熔点和沸点低。原因：成键电子数少，金属键弱，在宏观性质上表现出低熔沸点和低硬度,化学性质,概况,电子构型分别为,ns,1,和,ns,2,，,能失去,1,个或,2,个电子形成氧化,态,数,为,+1,或,+2,的离子型化合物。同族自上而下，原子（离子）半径依次增大，电离能、电负性逐渐降低，金属活泼性增强，几乎能与所有的非金属单质发生化学反应生成离子化合物,还原性,都是活泼金属，在水溶液或干态都具有极强的还原性,4/29/2026,18,元素,原子序数,电子构型,氧 化,态,数原子半径,/(pm),离子半径,/(pm),电离能,/(kJ/mol),I,1,I,2,电负性,气态离子水合能,/(kJ/mol),（,Mn,+,/M,）,/V,Li,3,He2s,1,+1,155,78,513.3,0.98,519,-3.04,Na,11,Ne3s,1,+1,189,98,495.8,0.93,406,-2.713,K,19,Ar4s,1,+1,236,133,418.8,0.82,322,-2.294,Ru,37,Kr5s,1,+1,248,149,403.0,0.82,293,-2.924,Cs,55,Xe6s,1,+1,268,165,375.7,0.79,264,2.923,Fr,87,Rn7s,1,+1,280,180,400,0.70,-2.90,Ca,20,Ar4s,2,+2,197,106,589.7 1145,1.00,1577,-2.84,Sr,38,Kr5s,2,+2,215,127,549.5 1064.2,0.95,1443,-2.89,Ba,56,Xe6s,2,+2,221,143,502.8 965.1,0.98,1305,-2.92,Ra,88,Rn7s,2,+2,235,152,509.3 979.0,0.98,-2.916,4/29/2026,19,能与水迅速反应放出氢气，不能在水溶液中还原物质，为非水介质中有机反应的重要还原剂，也是高温下从氧化物或氯化物制备稀有金属的重要还原剂。,反应须在真空或稀有气体保护下进行,TiCl,4,+4Na=Ti+4NaCl,ZrO,2,+2Ca=,Zr,+2CaO,可将某些过渡金属还原为异常低的氧化,态,数,2K+K,2,Ni(CN),4,=K,4,Ni(CN),4,2Na+Fe(CO),5,=Na,2,Fe(CO),4,+CO,这两种产物中，,Ni,和,Fe,的氧化态分别为,0,和,-2,4/29/2026,20,过氧化物,M,2,O,2,/MO,2,除锂和钙外，成碱金和与,O,2,反应可生成三种不同类型的氧化物：正常氧化物、过氧化物超氧化物,制备,过氧化钠：除去,CO,2,的干燥空气通入熔融的金属钠中，控制空气流量和反应温度而得,573K673K,2Na +O,2,=Na,2,O,2,过氧化钡：氧气通过金属钡,7737933K,Ba,+O,2,=BaO,2,M,2,O,2,/MO,2,（过氧化物）：,Na,2,O,2,、,K,2,O,2,、,Rb,2,O,2,、,Cs,2,O,2,、,SrO,2,、,BaO,2,M+O,2,M,2,O/MO,（氧化物）,MO,2,/MO,4,（超氧化物）：,KO,2,、,RbO,2,、,CsO,2,、,BaO,4,4/29/2026,21,性质和用途,遇水、稀酸能产生过氧化氢，进而放出氧气,Na,2,O,2,+2H,2,O=H,2,O,2,+2NaOH,2H,2,O,2,=2H,2,O+O,2,2Na,2,O,2,+2CO,2,=2Na,2,CO,3,+O,2,可作氧化剂，漂白剂、氧气发生剂、防毒面具，,CO,2,吸收剂和供氧剂。下述反应用于实验室制备,H,2,O,2,BaO,2,+H,2,SO,4,=H,2,O,2,+BaSO,4,(s),过氧化钠兼具碱性和强氧化性，是常用的强氧化剂，可用作矿物熔剂，使某些不溶于酸的矿物分解,2Fe(CrO,2,),2,+7 Na,2,O,2,=4Na,2,CrO,4,+Fe,2,O,3,+3 Na,2,O,注意,过氧化物熔解时遇棉花、碳粉或铝粉时会发生爆炸,4/29/2026,22,超氧化物超氧化物,MO,2,/MO,4,制备,K,、,Rb,、,Cs,在过量氧气中反应的产物,超氧化物是强氧化剂，能与水、二氧化碳等反应放出氧气，也可用作供氧剂。如在,5.9m,3,的宇宙飞船中，,850gKO,2,可供一人呼吸,12,小时,过氧化物和超氧化物遇水和二氧化碳时，能缓慢释放氧气，称为储氧材料,4/29/2026,23,氢化物,制备成碱金属能与氢气直接化合生成离子型氢化物,2M +H,2,=2MH,（,M=,碱金属）,M +H,2,=MH,2,（,M=Ca,、,Sr,、,Ba,）,性质和应用,氢化物中氢原子形成阴离子,H,-,，,生成离子晶体，称离子型氢化物,(ion hydride),。,某些性质似碱金属卤化物,碱金属氢化物是强还原剂，在有机合成中有重要意义。以,LiH,最稳定，加热到熔点也不分解，其它稳定性较差。,LiH,能与,AlCl,3,在无水乙醚中反应生成,LiAlH,4,4LiH +AlCl,3,=LiAlH,4,+3LiCl,4/29/2026,24,遇水迅速反应放出氢，常用作野外产生氢气的材料,LiH,+H,2,O=,LiOH,+H,2,CaH,2,+2H,2,O=Ca(OH),2,+2H,2,碱金属尤其是,Cs,，,极易失电子，光照时表现出强烈的光电效应。,Cs,常用于制造光电管。同时它们的挥发性化合物在高温时能发生艳丽的焰色反应，用于这些元素的定性分析,4/29/2026,25,2.,单质的制备,不能用任何涉及水溶液的方法制备。轻且挥发性较小的金属用熔盐电解法制取，其它用活泼金属与氧化物或氯化物置换反应,3.,单质的用途,钠生产其它金属，特别是稀有金属；制备高附加值钠的化合物：氢化钠、过氧化钠；在某些染料、药物及香料生产中用作还原剂；制造钠灯；用于核反应堆的冷却剂,锂和锂合金是理想的高能燃料，锂电池是一种高能电池，,LiBH,4,、,LiAlH,4,等是重要的还原剂和储氢材料。锂在核动力技术中也将发挥重要作用,碱金属在光照之下，能放出电子，对光特别敏感的是铯，是制造光电池的良好材料。铷、铯可用于制造最准确的计时仪器,铷、铯原子钟。,1967,年把铯原子钟所定的秒规定为新的国际时间单位,4/29/2026,26,13.3.4,轻金属,包括,IIA,族的铍（,Be,，,Beryllium,）和镁,(Mg,Magnesium),、,IIIA,族的铝,(Al,Aluminum),1.,结构与性能,概况,都是活泼金属。都能与非金属单质,O,2,、,S,、,N,2,、,X,2,（,卤素）反应，生成相应的氧化物、硫化物、氮化物和卤化物，与水、酸都能剧烈反应放出氢气，,Be,和,Al,还能与碱缓慢反应放出氢气，生成相应的氢氧化物,铍,4,Be,镁,12,Mg,铝,13,Al,4/29/2026,27,元素,原子序数,价电子构型,氧化态,原子半径,(pm),离子半径,(pm),电离能,/(kJ/mol),I,1,I,2,电负性,气态离子水合能,/(kJ/mol),（,Mn,+,/M,）,/V,Be,4,2S,2,+2,113,78,899.4 1757.1,1.57,2491,-1.97,Mg,12,3s,2,+2,160,106,737.7 1450.7,1.31,1921,-2.356,Al,13,3s,2,3p,1,+3,125,51,577.4 1816.1,1.61,-1.676,4/29/2026,28,氧化物,Be,和,Mg,在空气中可以燃烧，生成相应的氧化物,Be+O,2,=,BeO,Mg+O,2,=,MgO,BeO,是两性氧化物,，,MgO,是碱性氧化物，都是离子晶体，具有高熔点、高沸点，是重要的耐火材料和陶瓷材料,铝,氧化概况,空气中极易氧化，形成致密的氧化铝保护膜，不易被无机酸、碱腐蚀。铝能与氧气剧烈反应，放出大量的热,4Al+3O,2,=2Al,2,O,3,r,H,=-3235.6 kJ/mol,4/29/2026,29,关于,氧化铝有,、,三种变体,-Al,2,O,3,俗称“刚玉”，由燃烧反应或氢氧化铝,1173K,以上煅烧制备。由于紧密堆积结构，加之,Al,3+,O,2-,间极强的吸引力，晶格能很大；,-Al,2,O,3,熔点高（,2288K,15K,），,硬度大，既不溶于水，也不溶于酸和碱。它耐腐蚀，电绝缘性好，高导热，是优良的高硬度耐磨材料、耐火材料和陶瓷材料。天然或人造的,-Al,2,O,3,含有不同金属离子而呈现美丽的颜色：含微量,Fe,（,+2,，,+3,）或,Ti,（,+3,）,的，称蓝宝石，含微量,Cr,2,O,3,的红宝石单晶是重要的激光材料,-Al,2,O,3,有离子传导能力，是重要的固体电解质,4/29/2026,30,-Al,2,O,3,属六方面心紧密堆积构型，铝原子不规则地排列于有氧原子围成的八面体和四面体孔穴中。它不溶于水，但溶于酸和碱，具有很大的比表面积，约,200 m,2,/g 600m,2,/g,，,具有强大的吸附能力和催化活性，又称活性氧化铝，是重要的吸附剂和催化剂,关于“铝热法,(,thermite,method)”,由于铝与氧结合力极强，因此可与某些金属氧化物发生置换反应制备其它金属，故名之,2Al(s)+Cr,2,O,3,(s)=2Cr(s)+Al,2,O,3,(s),r,H,=-514.4 kJ/mol,2Al(s)+Fe,2,O,3,(s)=2Fe(s)+Al,2,O,3,(s),r,H,=-648.0kJ/mol,4Al(s)+3SiO,2,(s)=3Si(s)+2Al,2,O,3,(s),r,H,=-514.4 kJ/mol,4/29/2026,31,2.Be,和,Al,的相似性,对角线规则,引入,对比铍和铝的性质发现它们之间有许多相似的性质：,（,1,）金属的电极电势相近，,Be,2+,/Be,：,-1.85V,；,Al,3+,/Al,：,-1.66V,（,2,）,经浓硝酸处理都被“钝化”,（,3,）都是两性元素,（,4,）,BeO,和,-,Al,2,O,3,都有高熔点和高硬度,（,5,）氯化物都是共价键分子，都能溶于有机溶剂等等,对角线规则,位于二、三周期的对角线上的锂和镁，硼和硅也表现出相似性，称之为对角线规则,(diagonal element rule),Li Be B,Na Mg Al,Si,4/29/2026,32,3.,轻金属的用途,是工业中重要的还原剂，合金密度小而强度高，在航空、航天和汽车制造等方面是重要的结构材料,镁制备轻质合金。同等强度下，最好的镁合金质量约为钢的四分之一。熔进稀土金属（镨、钕）可大大提高合金使用温度，用于制造发电机外壳及飞机机身等。在洲际弹道导弹上也大量使用镁合金。还用于制备铝镁合金，硬铝合金等轻质结构合金,也有不足,铍密度小、热容大、导电性好、强度高，在导弹、卫星和宇宙飞船方面得到广泛应用；铍是核反应堆中最好的中子反射剂和减速剂之一；,X-,射线能穿过，是,X,射线管小窗不可取代的材料,铝按同等质量，铝的导电率比铜高一倍，价格低；硬质铝合金制造汽车和飞机发电机；铝合金深入到日常生活：铝合金炊具、餐具、门窗,04,年,2,月,18,日,3,4,，到此止,4/29/2026,33,