第五章 氧化还原滴定课件_18页.ppt

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2005-11,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,*,Analytical Chemistry,分析化学,化学化工学院,单击此处编辑母版标题样式,第五章,氧化还原滴定,（,2,）,2005-11,1,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,5.3,氧化还原滴定,5.3.1,氧化还原滴定曲线,5.3.2,氧化还原指示剂,5.3.3,终点误差,5.3.4,氧化还原反应的预处理,2005-11,2,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,5.3.1,氧化还原滴定曲线,滴定曲线,例：在,1 mol/L H,2,SO,4,介质中用,0.1000 mol/L Ce,4+,滴定,0.1000 mol/L Fe,2+,溶液。,滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等：,2005-11,3,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,滴定曲线计算,滴定前,Fe(III)/Fe(II),滴定开始至化学计量点前,Ce,(IV),Ce,(III),C,(,Ce,(IV),C,(,Ce,(III),未知,Fe(II),Fe(III),C,(Fe(II),C,(Fe(III),滴定百分数为,T%,时,T%=50%,T%=99.9%,2005-11,4,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,化学计量点,化学计量点时,两式相加，得,想一想？若滴定反应涉及不对称电对，,E,sp,是否与浓度无关？,2005-11,5,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,化学计量点后,T%=200%,T%=100.1%,2005-11,6,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,特征点,T%=50%,T%=99.9%,化学计量点,T%=100.1%,T%=200%,可逆对称电对,T%=,0.1%,滴定突跃区间：,2005-11,7,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,滴定曲线的特征点,滴定曲线特征,非对称电对的化学计量点和滴定突跃？,分析,2005-11,8,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,滴定曲线特点总结,-2,n,1,n,2,时，化学计量点偏向,n,值大的一边，如：,MnO,4,-,滴定,Fe,2+,，,化学计量点偏向滴定剂一方。,如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。,如：,MnO,4,-,滴定,Fe,2+,2005-11,9,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加上浓度对数项。如：,因反应而异,滴定曲线特点总结,-3,2005-11,10,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,5.3.2,氧化还原指示剂,Redox,indicator,分类,自身指示剂特殊指示剂,氧化还原指示剂,电对自身颜色变化，,MnO,4,-,/Mn,2+,吸附,络合,淀粉吸附,I,2,血红色,邻二氮菲亚铁,2005-11,11,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,氧化还原指示剂,通用指示剂,In(O)+,ne,=,In(R),显,In(O),色,显,In(R),色,理论变色点,理论变色范围,指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。,例子,2005-11,12,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,例子,1.26,0.86,邻二氮菲,-Fe(,),1.06,邻苯氨基苯甲酸,0.89,二苯胺磺酸钠,0.85,0.79,H,2,SO,4,H,3,PO4,为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时,K,2,Cr,2,O,7,滴定,Fe,2+,须在硫磷混酸介质中进行？,2005-11,13,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,邻二氮菲亚铁指示剂,在酸性介质中能否用于滴定,Fe,2+,?,2005-11,14,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,氧化还原指示剂,例如：用,Ce(IV,),滴定,Fe(II),加,In(R),滴,加,Ce,(IV),E,s,当,时，,指示剂变色。,2005-11,15,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,5.3.4,氧化还原反应的预处理,必要性,在,进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。,例如：试样中,Mn,和,Cr,的,测定，,Mn,2+,Cr,3+,S,2,O,8,2-,Mn,2+,Cr,3+,S,2,O,8,2-,MnO,4,-,Cr,2,O,7,2-,Fe,2+,2005-11,16,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,预氧化剂和还原剂的选择,1,、定量反应，产物的组成确定；,2,、选择性好；,Fe,3+,Ti,4+,Zn,Fe,2+,Ti,3+,测总量,Fe,3+,Ti,4+,SnCl,2,Fe,2+,Ti,4+,Cr,2,O,7,2-,Cr,2,O,7,2-,测,Fe(III),2005-11,17,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,3,、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。,去除的方法,加热分解,沉淀过滤,化学反应,控制用量,（NH,4,),2,S,2,O,8,H,2,O,2,NaBiO,3,Mn,2+,Cr,3+,VO,2+,MnO,4,-,Cr,2,O,7,2-,VO,2,+,NaBiO,3,如：甲基橙指示剂控制,SnCl,2,还原,Fe,3+,。,分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。,2005-11,18,GXQ,分析化学,2005-2006,学年,