精细化学品.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,精细化学品,第一章 绪 论,1-1,精细化学品与精细化工,精细化学品（,fine chemicals,）：,指具有特定应用性能的,、,需深度加工的、技术密集高和附加值高的化学品。,专用化学品（,specialty chemicals,）：,具有特殊功能的小批量化工产品。,1-1,精细化学品与精细化工,精细化工（,fine chemical industry,）：,生产精细化学品的工业。,精细化学品的特点：种类多、附加值高、工艺复杂、更新快、应用性强等。,1-,精细化工分类,年轻工部将精细化工产品分为类,（）农药,（）染料,（）涂料（包括油漆和油墨）,（）颜料,（）试剂和高纯物,（）信息用化学品,（）食品和饲料添加剂,1-,精细化工分类,（）粘合剂,（）催化剂和各种助剂,（）化学药品和日用化学品,（）功能高分子材料,年后增加：,（）,化妆品,（）精细陶瓷,（）表面活性剂,1-,精细化工的特点,、多品种、小批量,、综合生产流程和多功能生产装置,、技术密集度高,、大量采用复配技术,、商品性强,、投资少、高附加值、高利润,1-,精细化工发展的重点,、传统精细化学品的更新换代,、新领域的开发,、优先发展的关键技术,（）新催化技术,（）新分离技术,（）增效复配技术,（）超细粉体技术,（）气雾剂无污染技术,1课程的基本内容及安排,、内容,、安排,1-,教材及参考书,一、教材：,程铸生精细化学品学上海：华东理工大学出版社，,2000,二、参考书：,宋启煌,.,精细化工工艺学,M.,北京：化学工业出版社，,1996,李宗石表面活性剂合成与工艺,M.,北京：轻工业出版社，,1990,刘程表面活性剂应用大全,M.,北京：北京工业大学出版社，,1991,裘炳毅化妆品应用大全,M.,广州：华南理工大学出版社，,2000,阎世翔化妆品科学,M.,北京：轻工业出版社，,1994,武利民,.,涂料技术基础,M.,北京：化学工业出版社，,1999,武利民,.,现代涂料配方设计,M.,北京：化学工业出版社，,2000,张兴华水基涂料,M.,北京：轻工业出版社，,2000,程时远,.,胶粘剂,M.,北京：化学工业出版社，,2001,第二章 表面活性剂,-1,概述,1930,年代发展起来,1950,年代随石油化工飞速发展,世界表面活性剂产量：,年份,1960 1970 1980 1990,产量（万吨）,180 320 800 7300,-1,概述,中国表面活性剂产量：,年份,1958 1963 1972 1980 1985 1990 2000,产量（万吨）,0.57 2.21 5.69 22.5 100 280 900,表面活性剂品种结构变化,-2,表面活性和表面活性剂的概念,表面活性：能使溶剂的表面张力降低的性质,表面活性剂：在浓度很低时，表面张力随浓度急剧降低的物质。,表面活性剂的其他性质：润湿、乳化、增容、分散、起泡、消泡、渗透、抗静电、杀菌、凝聚等。,-3,表面活性剂的分子结构特点与分类,一、,表面活性剂的分子结构特点：由极性的亲水基和非极性的憎水基（亲油基）,二、表面活性剂的分类,按亲水基的结构分类如下：,阴离子型：羧酸盐型、硫酸酯盐型、磷酸盐型、磺酸盐型,离子型：,阳离子型：伯胺盐型、仲胺盐型、叔胺盐型、季胺盐型,两性离子,型,:,氨基酸型、甜菜碱型、咪唑啉型、氧化胺型,非离子型：多元醇型、聚氧乙烯型,特殊类型：氟表面活性剂、硅表面活性剂、高分子表面活性 剂、生物表面活性剂,-4,表面活性剂的物化性质,1,、表面张力：,2,、临界胶束浓度（,CMC,）：,表面活性剂形成胶束的最低浓度,3,、表面活性剂的,HLB,值,HLB,值：,3-6 7-9 8-15 13-15 15-18,适用场合：,w/o,乳化剂 润湿、渗透,o/w,乳化剂 洗涤 增容,HLB,值的加和性：,含多种表面活性剂的混合溶液，其,HLB,值等于各表面活性剂的质量平均数。,-4,表面活性剂的物化性质,4,、胶束和增容,胶束：,表面活性剂溶液超过,CMC,浓度后，会聚集，形成的分子或离子集合体称胶束。,增溶现象：,在,CMC,浓度以上的表面活性剂水溶液中加入难溶解有机物时，可得到透明的水溶液的现象。,-4,表面活性剂的物化性质,5,、表面活性剂的溶解性与温度的关系,克拉夫特点：使离子型表面活性剂溶解度突然增大的温度。,浊点：透明非离子型表面活性剂溶液加热变的浑浊的温度。,克拉夫特点是表面活性剂使用的温度下限，浊点是表面活性剂使用的温度上限。,-5,表面活性剂的应用性能,一、润湿和渗透作用,润湿：,固体表面和液体接触时，原来的,固,-,气界面消失，形成新的,固,-,液界面的现象。,润湿作用：,使某物体润湿或加速润湿的作用。,润湿剂：,使某物体润湿或加速润湿的表面活性剂。,渗透作用：,通过表面活性剂来渗透物体内部的作用。,润湿角：,应用：纺织、农药、洗涤等。,-5,表面活性剂的应用性能,二、乳化作用乳化作用：,通过表面活性剂来形成稳定乳化体的作用。,乳化剂：,可明显降低,O/W,界面张力，形成稳定乳化体的表面活性剂。,形成稳定乳化体的条件：,乳化剂的,HLB,值,=,被乳化物质的,HLB,值。,乳化体类型：,O/W,、,W/O,、,W/O/W,、,O/W/O,等。,应用：化妆品、农药、食品、高分子合成、石油、感光材料等。,-5,表面活性剂的应用性能,三、分散作用,分散作用：使固体微粒均匀分散在液体中的作用。,分散剂：可起到分散作用的,表面活性剂。,应用：染料、印染、陶瓷、涂料、超微粉制备、农药、药物。,-5,表面活性剂的应用性能,四、增溶作用,应用：石油生产、洗涤、食品。,五、起泡和消泡作用,起泡应用：选矿、分离、灭火,消泡应用：造纸、水处理、洗涤剂,六、柔软作用,七、抗静电作用,八、杀菌作用,九、防水作用,-6,常用表面活性剂的合成,一、典型阴离子表面活性剂合成,1,、高级脂肪酸盐（,RCOOM,，,M=Na,、,K,、,NH,4,、,N,（,CH,2,CH,2,OH,）,3,）,R,越长，饱和度越高，其凝固点越高。,优点：温和、安全性好、生物降解性好。,缺点：低温溶解度小、抗硬水能力差。,用途：肥皂、香皂、液体洗涤剂、乳化剂等。,-6,常用表面活性剂的合成,2,、磺酸盐（,R-SO,3,M,）,优点：优异的发泡、去污能力、渗透性及分散性。,用途：洗衣粉、液体洗涤剂、工业清洗剂、渗透剂等。,典型产品,：,LAS,（,直链十二烷基苯磺酸钠）、烷基萘基磺酸盐（渗透剂,BX,、,渗透剂,MF,、,渗透剂,CNF,、,渗透,剂,JFC,等。）,-6,常用表面活性剂的合成,3,、硫酸酯盐,（,1,）烷基硫酸酯,盐,(RO-SO,3,M,M=Na,、,NH,4,),特点：优异的发泡、去污能力。,用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。,（,2,）烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐,(R(OCH,2,CH,2,)SO,3,M,M=Na,、,NH,4,),特点：优异的发泡、去污能力，抗硬水能力强。,用途：发泡剂、洗涤剂、乳化剂、化妆品。,（,3,）主要供应商：狮子、汉高、罗纳谱朗克等。,-6,常用表面活性剂的合成,4,、磷酸酯盐,（,RO,）,2,POOM,，,M=Na,，,K,优点：对酸、碱稳定，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电，抗腐蚀性。,用途：乳化剂、液体洗涤剂、抗静电剂，抗蚀剂。,-6,常用表面活性剂的合成,二、典型阳离子表面活性剂合成,1,、高级胺盐型,（,RNH,2,HCl,）,用途：染色助剂,2,、低级胺盐型,用途：柔软剂,典型产品：索罗明,A,、,萨帕明,A,、,阿柯维尔等。,-6,常用表面活性剂的合成,3,、季胺盐型,R,1,R,2,N,（,CH3,）,2,.Cl,优点：刺激性低，易生物降解，优异的抗静电。,用途：乳化剂、化妆品、杀菌剂、抗静电剂。,典型产品：,1831,、,1231,、洁尔灭、新洁尔灭。,-6,常用表面活性剂的合成,三、典型两性离子表面活性剂合成,1,、甜菜碱型,R,1,R,2,R,3,NCH,2,COO,-,优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电。,用途：化妆品、液洗剂、抗静电剂、柔软剂、染色助剂等。,典型产品：,BS-12,、,CAB,、,羟磺基甜菜碱。,-6,常用表面活性剂的合成,三、典型两性离子表面活性剂合成,2,、咪唑啉型,优点：安全性好，刺激性低，易生物降解，起泡性好，抗静电。,用途：化妆品、液洗剂。,3,、氧化胺型,-6,常用表面活性剂的合成,四、典型非离子表面活性剂合成,1,、烷基酚聚氧乙烯醚R-ph-O-,（,C,2,H,4,O,）,n,-H,优点：温和、起泡性好，增溶性强、去污力强。,缺点：生物降解性较差。,用途：起泡剂、乳化剂、洗涤剂、增溶剂。,典型产品：,OP,乳化剂,、,TX-10,。,-6,常用表面活性剂的合成,2,、脂肪醇聚氧乙烯醚,R-O-,（,C,2,H,4,O,）,n,-H,优点：温和、乳化力强。,用途：乳化剂、洗涤剂。,典型产品：,AEO,系列,-6,常用表面活性剂的合成,3.,多元型,（,1,）吐温及司盘,优点：安全性高、温和、增溶性强、乳化力强。,用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、增溶剂。,典型产品：,Tween,（,20,、,40,、,60,、,80,）系列,、,Span,（,20,、,40,、,60,、,80,）,系列。,-6,常用表面活性剂的合成,（,2,）硬脂酸单甘油酯,优点：安全性高、温和、乳化力强。,用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂。,（,3,）烷基糖苷,优点：安全性高、温和、乳化力强、起泡性较好。,用途：化妆品乳化剂、食品乳化剂、液体洗涤剂等。,-6,常用表面活性剂的合成,3,、烷醇酰胺,RCON,（,CH,2,CH,2,OH,）,2,6501,或尼纳尔,优点：安全性高、温和、去污力强、起泡性好、稳泡性好、增稠性好。,用途：液体洗涤剂、乳化剂、增稠剂等。,-6,常用表面活性剂的合成,五、特殊表面活性剂合成,1,氟表面活性剂,2,硅表面活性剂,用途：柔软剂、消泡剂等，广泛应用于纺织、化妆品、化纤、塑料等领域。,3,高分子表面活性剂,4,生物表面活性剂,N-,酰基肌氨酸盐,N-,酰基谷氨酸盐,优点：安全性高、温和、去污力强、起泡性好。,用途：液体洗涤剂。,-7,肥皂,一、组成：皂基、填料、香精、杀菌剂、色素等。,二、生产工艺,皂化,盐析,搅拌,+,助剂,成型,干燥,包装,-7,肥皂,三、常见质量问题,1,、出现针状结晶,2,、开裂,3,、软烂,四、香皂,-8,洗衣粉,一、洗衣粉中的成分构成,表面活性剂,无机助剂,有机助剂,其他助剂,-8,洗衣粉,1,、表面活性剂,作用：润湿、渗透、增溶、乳化、分散等，是去除污垢的主要成分。用量：,5%30%,。,常用品种：,LAS,、,K,12,、,AES,、,皂基等,。,-8,洗衣粉,2,、无机助剂,作用：降低,CMC,、,螯合金属离子（软化硬水）、提高污垢悬浮能力，防止再沉积，改善流动性及颗粒度等助洗作用。,常用无机助剂：,NaCO,3,、,NaSO,4,、,三聚磷酸钠（,STPP,）、,焦磷酸钠、磷酸钠、硅酸钠、沸石、过硼酸钠等。,用量：,STPP,、,沸石,840%,，硅酸,钠,36%,，,NaSO,4,2045%,，,NaCO,3,1025%,。,-8,洗衣粉,3,、有机助剂,作用：螯合、抗再沉积。,常用有机助剂：,EDTA,、,NTA,、,柠檬酸三钠，,CMC,、聚乙二醇、,PVP,、,聚乙烯醇等,-8,洗衣粉,4,、其他助剂,荧光增白剂,酶制剂,柔软剂,杀菌剂,消泡剂,缓蚀剂,香精,-8,洗衣粉,二、生产工艺,1,、简单吸收法,2,、干燥混合法,3,、喷雾干燥法,料浆配制,过滤,脱气,喷雾干燥,送风干燥,包装,-8,洗衣粉,三、配方实例,-9,液体洗涤剂,一、分类,洗洁精,厨房用重垢洗涤剂,玻璃清洗剂,其他家用清洗剂,工业清洗剂,二、液体洗涤剂典型配方,第三章 化妆品,3-1,概述,一、化妆品定义,1,化妆品定义：,化妆品卫生监督条例,规定：化妆品是以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面的任何部位（皮肤、毛发、指甲、口唇等），以达到清洁、消除不良异味、护肤、美容和修饰目的的日用化工产品。,3-1,概述,2,化妆品的作用,清洁作用,保护作用,营养作用,美容作用,特殊功能作用：染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等。,3-1,概述,3,化妆品的特点,时代感强，更新快,高度的安全性要求,个人用品,3-1,概述,二、化妆品的分类,1,按产品用途可分为：,清洁类,护理类,营养类,美容类,芳香类,特殊用途类：染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等。,3-1,概述,三、化妆品的安全性,1,毒性试验：,LD50,2,刺激性测试：贴膜法,3,稳定性测试,耐热、耐寒性：,48,，,24,小时；,-15,，,24,小时。,离心检验,4,微生物试验：大肠杆菌、绿浓杆菌、金黄色葡萄球菌等不得检出，杂,菌,100,个,/,克。,5,重金属：,As,、,Hg,、,Pb,3-1,概述,四、化妆品发展概况,1,化妆品发展的历史,4000,千年前，古埃及人就使用化妆品；,公元前,5,世纪公元,7,世纪。古罗马人已有很多化妆品制造的记载；,7,14,世纪芳香化妆品迅速发展：阿拉伯、法国；,14,16,世纪化妆品随着文艺复兴发展而平民化，并且从医药中分离；,3-1,概述,17,19,世纪，有机化工的发展为化妆品工业化奠定了基础；,19,世纪末，化妆品工业成为独立的工业部门。,在中国,，,3000,年前，有使用胭脂（燕支）、香粉的记载；,隋唐时期的药王孙思,邈,千金方,6,，收,载,39,个美容配方；,明代李时珍,本草纲目,收入有关美容药物,500,余种；,清道光九年年（,1830,年），谢宏业创建了谢,馥,春化妆品作坊；,清同治元年（,1862,年），杭州孔凤春化妆品作坊成立。,3-1,概述,2,化妆品工业现状及发展趋势,（,1,）消费水平逐年提高,世界：,1981,年,300,亿美圆；,1985,年,450,亿美圆；,1991,年,900,亿美圆；,2000,年，,2000,亿美圆。,中国：,1979,年,1,亿元；,1991,年,80,亿元；,2000,年,400,亿元。,（,2,）产业逐步集中,化：,1991,年居,前,30,名的化妆品公司销售总额达,500,亿美圆，其中,洁利雅,68,亿，联合利华,41,亿，,PandG41,亿，资生堂,33,亿，雅芳,25,亿。,（,3,）功能性及特殊化妆品发展迅速,（,4,）高科技成果大量引入。,3-2,化妆品原料,一、基质原料,（一）油质原料,油质原料作用：润肤、保湿、溶解、隔离等，是,构成乳化体的主体（油相原料）。,1,天然油质原料,植物油质原料：橄榄油、杏仁油、蓖麻油、椰子油、霍霍巴油、鳄梨油、可可油、豆油、花生油、棕榈油及棕榈辣、小烛树蜡等。,动物油质原料：貂油、海龟油、蛋黄油、羊毛脂、蜂蜡、鲸蜡等。,3-2,化妆品原料,2,半合成油质原料：角鲨烷、羊毛脂衍生物、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯等。,3,合成油质原料：硅油,3-2,化妆品原料,（二）粉质原料,1,粉质原料在化妆品中作用：遮盖、滑爽、附着、吸收、延展等。,2,粉质原料用途：广泛用于爽身粉、香粉、粉饼、胭脂、唇膏、眼影等。,3-2,化妆品原料,3,种类,滑石粉,高岭土,膨润土,碳酸钙,碳酸镁,二氧化钛,氧化锌,硬脂酸镁,硬脂酸锌,3-2,化妆品原料,（三）胶质原料,1,胶质原料在化妆品中作用：黏合剂、乳状液稳定剂、增稠剂、凝胶剂、成膜剂、保湿剂、稳泡剂、调理剂等。,2,种类,3-2,化妆品原料,（四）溶剂原料,1,溶剂原料在化妆品中作用：主要起溶解作用，使制品具有一定的物理性能和剂型。,2,、主要溶剂,水：醇类：乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇等。,酮类：用作指甲油去除剂，有丙酮、丁酮等。,醚类：乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等。,酯类：乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等。,3-2,化妆品原料,二、辅助原料,1,表面活性剂：去污剂、乳化剂、调理剂、稳泡剂等。,2,香精：赋予化妆品优雅宜人的香味,3,色素,合成色素：包括染料、颜料,无机颜料：氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁黄、铬绿等。,天然色素：叶绿素、叶红素、姜黄、紫草素、藏红花、胭脂树红、胡萝卜素等。,3-2,化妆品原料,4,防腐剂与抗氧剂,（,1,）防腐剂作用：抑制化妆品中的微生物生长，保证化妆品的质量稳定。,（,2,）主要化妆品防腐剂,对羟基苯甲酸酯（尼泊金酯）：有甲酯、乙酯、丙酯、丁酯，一般用甲酯、丙酯复配使用。对霉菌、酵母菌及革兰氏阳性菌效果好，对革兰氏阴性菌较差。,卡松,（,Kathon,CG,）：,广谱抗菌。,pH2-9,效果好。,布罗波尔：广谱抗菌，对革兰氏阴性菌更好。,咪唑烷基脲（,Germall,）：,广谱抗菌，对革兰氏阴性菌好。,3-2,化妆品原料,（,3,）抗氧剂作用：防止化妆品中油脂成分受到空气、水分、日光等因素的作用而氧化变质（酸败），变色、变味，及由此产生的过氧化物、酸、醛等有害物质对皮肤产生刺激、炎症。,3-2,化妆品原料,（,4,）化妆品常用抗氧剂,BHT,（,二叔丁基对甲酚）,BHA,（,叔丁基对甲醚）,没食子酸酯,NDGA,（,去甲二氢愈创酸）,维生素,E,3-2,化妆品原料,5,金属螯合剂,EDTA,EDTA-2Na,。,6,保湿剂,多元醇：甘油、丙二醇、,PEG,、,三梨醇等。,生化天然保湿剂：透明质酸（,HA,）、,PCA-Na,3-2,化妆品原料,7,营养添加剂,（,1,）植物营养添加剂,人参（增白、抗氧化）,灵芝（增白、抗衰老）,芦荟（保湿、增白、消炎）,当归（增白、抗氧化）,花粉（增白、消炎）,绞股蓝（增白、抗衰老）,沙棘（增白、抗氧化）,紫草（消炎、祛斑）,月见草（消炎、止痒）等。,3-2,化妆品原料,（,2,）动物营养添加剂,胎盘提取液：增白、抗皱、祛斑,蚕丝提取液：增白、护发,蜂产品：增白、抗皱、祛斑,3-2,化妆品原料,（,3,）生化添加剂,维生素,：,A,（,祛斑、增白、促进角质分化、抗炎）,、,B,（,营养、促进角质分化）、,C,（,增白、抗氧化）、,E,（,防衰老、增白）,酶（,SOD,）：,具有抗衰老、祛斑、防晒、抑制粉刺等作用。,胶原蛋白：具有保湿、祛斑、护发等作用。,3-2,化妆品原料,（,3,）生化添加剂,弹性蛋白：具有抗皱、嫩肤、护发等作用。,表皮生长因子：具有抗皱、嫩肤、去色斑、细胞修复、疤痕修复等作用。,果酸：具有保湿、祛斑、抗皱、嫩肤等作用。,3-2,化妆品原料,8,特殊用途添加剂,（,1,）染发剂：染料显色剂（苯二胺类）,+,染料偶合剂（苯二酚类）氧化剂,（,2,）卷发剂：巯基乙酸钠,（,3,）脱毛剂：巯基乙酸钙,（,4,）防晒剂,紫外线反射剂：氧化锌、二氧化钛,紫外线吸收剂：,3-2,化妆品原料,（,5,）祛斑增白剂,曲酸及其衍生物,熊果苷,Vit,-C,及其衍生物,氢醌及其酯,3-2,化妆品原料,（,6,）去头屑剂：,ZPT,Octopirox,甘宝素,酮康唑等。,3-2,化妆品原料,（,7,）皮肤助渗透剂,氮酮,二甲亚砜,3-3,肤用类化妆品,一、洁肤化妆品,洁肤化妆品可分为卸妆油（膏）、清洁霜、洗面奶、去死皮膏、面膜、剃须膏、沐浴露等。下面我们对使用最为广泛的洗面奶、沐浴露做重点介绍。,1,洗面奶,洗面奶可分为乳化体型和表面活性剂型两类，又有透明、奶白和珠光等不同外观。其构成主要有：油性基质原料、表面活性剂（乳化剂）、保湿剂、防腐剂及香精等组成。,3-3,肤用类化妆品,几种有代表性的洗面奶配方：,3-3,肤用类化妆品,O/W,或,W/O,乳化体配制工艺,油相原料加热,溶解（,75-85,）,水相原料加热,溶解（,75-85,）,香精等,乳化均质,搅拌降温,产品,3-3,肤用类化妆品,2,沐浴露,洁肤化妆品另一类使用非常广泛的是沐浴露，沐浴露可分为皂基型（,）和合成表面活性剂型,（,）两类，又有透明、珠光等不同外观。其构成主要有：皂基、合成表面活性剂、保湿剂、防腐剂及香精等组成。,3-3,肤用类化妆品,几种有代表性的沐浴露配方,注意：（,1,）,加珠光剂的是珠光型的，不加珠光剂的是透明型，一般皂基型须加甘油以增加对皮肤的滋润。复合型产品中（含皂基）不能用铵盐。,（,2,）,型沐浴露，,pH,：,5.56.5,，,型沐浴露，,pH,：,910,，,复合型沐浴露,pH,：,8.08.5,3-3,肤用类化妆品,二、护肤、养肤化妆品,护肤、养肤化妆品可分为：化妆水、润肤油、润肤霜、润肤乳液、护肤凝胶、按摩霜、粉底霜、抗衰老化妆品、美白化妆品、爽身粉、痱子粉等。护肤、养肤化妆品是化妆品中最重要的组成部分，约占化妆品销售总额的四分之一，其中最具代表性的是润肤霜、润肤乳液。,3-3,肤用类化妆品,(,一,),润肤霜润肤乳液的配方结构,润肤霜、润肤乳液是,O/W,或,W/O,型乳化体，油质原料、保湿剂、乳化剂、防腐剂、水是其基本成分。其他成分可根据配方的要求（产品的性质）选择使用。,3-3,肤用类化妆品,润肤霜、润肤乳液的主要组分,（二）润肤霜、润肤乳液的一般制造方法,（三）润肤霜、润肤乳液的典型配方,3-4,发用类化妆品,发用化妆品是一类用于清洁、护理、美化头发为目的的化妆品，它在化妆品中占有重要地位，其产品繁多，有广阔的消费市场，在中国约占化妆品总销售量的,1/3,。发用化妆品分洗发化妆品（洗发水）、护发化妆品（发油、发蜡、发乳、局油膏、护发素等）、美发化妆品（发胶、摩丝、者厘水等）。,典型的发用化妆品配方,3-5,特殊化妆品,染发、烫发、脱毛、除臭、祛斑、防晒、去痘等均属于特殊化妆品，这类化妆品的使用量上升趋势明显，其中祛斑、防晒、染发产品是化妆品发展的热点。按国家要求这类化妆品的生产和销售均须特殊化妆品许可证。,1,冷烫液,A,剂,巯基乙酸,（,50%,溶液）,12.8%,氨水（,28%,）,2.2%,聚氧乙烯氢化蓖麻油,2.0%,EDTA 0.2%,色素、香精 适量,去离子水 余量,B,剂,过氧化氢,（,30%,）,14%,C-14-S 0.5%,柠檬酸 适量,去离子水 余量,2,染发液,A,剂,对苯二胺,3.0%,间苯二酚,0.5%,异丙醇,15%,氨水（,28%,）,10%,黄原胶,0.3%,EDTA 0.2%,去离子水 余量,B,剂,过氧化氢,（,30%,）,20%,BHT 0.2%,去离子水 余量,3,脱毛露,巯基乙酸钙,8.0%,甘油,5.0%,Aerosil200 3.0%,香精,0.3%,去离子水 余量,4,防晒乳液配方,油相（,%,）,十六,十八醇,2.0,硬脂酸单甘酯,2.5,15#,白油,4.0,A6 1.5,尼泊金丙酯,0.1,IPP 2,角鲨烷,3,Uvinul,MS40 5,Escolol,557 5,Tio,2,3,ZnO,2,水相,（,%,）,A25 1.5,丙二醇,4.0,甘油,4.0,尼泊金甲酯,0.1,去离子水 余量,C,相（,%,）香精,0.5,布罗波尔,0.05,5,祛斑霜配方,油相,(%),十六,-,十八醇,2.0,硬脂酸单甘酯,1.8,15#,白油,8.0,二甲基硅油,1.5,尼泊金丙酯,0.1,IPP 2,Vc,磷酸酯,3,V,E,0.5,V,A,酸,0.05,氮酮,1.0,水相,(%),烷基磷酸酯钾,1.5,丙二醇,4.0,甘油,4.0,尼泊金甲酯,0.1,曲酸,0.5,熊果苷,2.5,汉生胶,0.2,去离子水 余量,第四章 香料,(,fragaance,),4-1,概述,香料：是一种具有挥发性的芳香物质，具有特殊的令人喜爱的香气。,人类认识和使用香料已经有几千年的历史了，香料最早是用于宗教和制作木乃伊，古埃及、巴比仑及中国的夏商时期都已使用香料,14,世纪就出现了香水,“,匈牙利水”,16,世纪人们开始从植物中提取天然香料,19,世纪的法国开始生产现代香水,4-2,天然香料,一、动物香料,1,、动物香料种类、来源及主要成分,麝香,(musk),麝香酮（,3-,甲基环十五酮）,海狸香,(,castrium,),海里香素，化学结构不明。,龙涎香,(ambergris),龙涎香醇（,C,24,H,44,O,）,灵猫香,(civet),灵猫酮（,9,环十五酮）、吲哚、甲基吲哚,2,、动物香料的特点,香味独特,沸点较高，留香好,调和性好，常常用作定香剂,稀有名贵,4-2,天然香料,二、植物香料,1,、植物香料种类、来源,植物香料有,1500,余种，主要是从植物的花、果、叶、支干、根、树皮、树脂等提取,2,、植物香料的特点：,品种繁多,来源广泛,可人工栽培,4-2,天然香料,三、天然香料的提取方法,压榨法,水蒸气蒸馏法（精油）,有机溶剂提取法（净油）,吸收法（净膏、净香脂）,超临界萃取法,4-3,合成香料,一、合成香料的分类,碳氢化合物：樟脑精、柠檬烯、二苯甲烷,醇类：脂肪醇（辛烯醇）、萜烯醇（香叶醇、橙花醇）、芳香醇（苯甲醇,、,-,苯乙醇）,醛类：烯醛（柠檬醛）、芳香醛（香兰素、乙基香兰素）,酮类：脂肪酮（,-,紫罗兰酮、,-,紫罗兰酮、,-,紫罗兰酮）、萜烯酮（,1-,香芹酮）、大环酮（麝香）,4-3,合成香料,酯类：脂肪酸酯（乙酸芳樟酯）、芳香酸酯（邻氨基苯甲酸甲酯）,内酯：,-,十一酸酯,酚类：丁香子酚,乙缩醛类：二乙缩柠檬醛,含氮化合物：硝基麝香,4-3,合成香料,二、合成香料香味和结构的关系,4-4,香精和香水,一、香精的调配,1,香精的组成：香精所用的香料包括头香香料、基香香料、定香剂及稀释剂等四部分。,（,1,）头香香料：香精中挥发最快的部分，多为醛类香料。,（,2,）基香香料：香精的主体部分，体现香型特色和香精品位，多为醇类、酯类、酮类和内酯类香料。,（,3,）定香剂：起调和香精中各种香料，调整香精的挥发度，降低挥发速率，延长留香的,作用,。对香精的品位和留香起决定性作用，其本身沸点很高，多为麝香、灵猫香、龙涎香、海狸香、硝基麝香、杂环麝香等。,（,4,）稀释剂：,作用：,对各种香料进行溶解和稀释，常用乙醇、二苯基二醇、二辛基己二酸酯等。,要求：,无臭、对香料有良好的溶解作用，稳定性好，安全无毒，价格低廉。,4-4,香精和香水,2,调香步骤：,基香调配,加入头香,加入定香剂,加入稀释剂,熟化,分装,4-4,香精和香水,二、香水,香水要求：,香味幽雅、自然、留香持久；清澈透明；对皮肤无刺激。,1,香水的香调,花香型,（,floral perfume,）：,它是以模拟天然植物花香，或以此为主香配制而成，往往冠以花名。例如：,玫瑰香水,茉莉香水,紫罗兰,晚香玉,风信子,金合欢,薰衣草,4-4,香精和香水,梦幻型香水（,fancy,perfume,）,:,它是以某种情调为名的。例如：,素心兰（）,夜巴黎（）,香乃尔五号（）,蝶欧小姐（）,欢乐（）,绿风（）,毒药（）,沙丘（）,4-4,香精和香水,香水的原料,（）香精：是香水的主体，一般含量为,（）酒精：是香精的溶剂，对香水的质量也有很大影响，高档香水采用葡萄发酵制造的酒精。,（）水：改善香水的透发性，采用新鲜蒸馏水。,(4),其他添加剂：香水中往往还加入螯合剂、抗氧剂、成膜剂等辅助成分。,4-4,香精和香水,香水的制造工艺,香精,酒精,添加剂,混合,混合,陈化,冷却,过滤,调色及酒精度,装瓶,经典香水类产品配方,配方一（玫瑰香水）,玫瑰香精,.,玫瑰油,.,玫瑰净油,.,茉莉净油,.,灵猫香膏,.,.,.,色素适量,乙醇余量,配方二（茉莉香水）,茉莉香精,.,吐鲁香脂,.,安息香脂,.,苯乙醇,.,顺式茉莉酮,.,.,.,色素 适量,乙醇 余量,经典香水类产品配方,（）古龙水配方,柠檬油,.,橙花油,.,香柠檬油,.,迷迭香,.,万山麝香,.,.,.,色素 适量,乙醇 余量,（）花露水配方,香精,乙醇,.,.,色素适量,蒸馏水余量,第五章,涂 料,-,概述,一、涂料的定义,涂料是涂覆在被涂的物件的表面，并能形成牢固附着的连续薄膜的材料。,二、涂料的作用,1,装饰作用：例如建筑物的内、外墙、地板等；,2,保护作用：例如船舶、管道、化工设备、材料的防腐蚀等。,3,赋予被涂物件的某种特殊功能：例如防火、防水、导电、绝缘、隐身、防辐射、示温、隔热、防霉等。,-,概述,三、涂料的组成,成膜物质：具有成膜的能力，是涂料构成的基础。有：油脂、天然树脂、天然高分子化合物、及合成树脂等。,颜料：具有使涂膜呈现色彩，遮盖被涂物表面，增加厚度，提高机械强度、耐磨性、附着力、耐腐蚀性等作用。常用的有：,（）无机颜料,（锌钡白、立德粉）,碳黑,铁黄,铁红,铁黑,-,概述,（）有机颜料,酞菁兰,酞菁绿等。,（,3,）金属颜料,铝粉,锌粉,银粉,铜粉,-,概述,溶剂：其作用是降低成膜物质的粘稠度，以便于施工得到均匀而连续的涂膜。可分为：,（）真溶剂,（）助溶剂,（）稀释剂,-,概述,助剂：改善涂料性能的各种添加剂，有：,（）,催干剂：对成膜物质吸氧聚合起催化作用，一般是金属钴、锰、铅、锆、锌、钙等的脂肪酸皂。,（）,增塑剂：增加涂膜的柔韧性、弹性和附着力。,例如：邻苯二甲酸酯、磷酸酯等。,（）润湿和分散剂：各种具有润湿和分散作用的表面活性剂。,（）防沉淀剂,（,5,）抗静电剂,-,概述,（,6,）紫外线吸收剂,（,7,）触变剂,（,8,）消光剂,（,9,）消泡剂,（,10,）增稠剂,（,11,）防霉剂,（,12,）抗冻剂,-2,涂料设计的一般原则,1,成膜物质：,油脂、天然树脂、天然高分子化合物、及合成树脂等,成膜物质,的化学和物理性质。如：,固化条件,粘接性,耐候性（温度、紫外线）,耐化学性,防腐蚀,2,挥发物：,真溶剂、助溶剂、稀释剂的,化学和物理性质。,如：,挥发速度,溶解能力,毒性,沸点,闪点,-2,涂料设计的一般原则,3,颜料和助剂的性质。,如着色力,遮盖力,密度,耐光性,耐热性,耐化学性,4,使用的目标和目的。,5,成本因素。,6,竞争力因素。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,一、环氧树脂,1,主要特点：,（,1,）优异的耐化学品（酸、碱等）性；,（,2,）对各种基材均具有良好的粘结性；,（,3,）极好的韧性、硬度、柔软性；,（,4,）良好的耐水性。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,2,固化体系,环氧树脂,/,胺固化体系（防腐涂料、地板涂料、船舶涂料）；,环氧树脂,/,酸酐固化体系（卷材涂料）；,环氧树脂,/,氨基树脂固化体系（易拉罐涂料、工业面漆）；,环氧树脂,/,酚醛树脂固化体系（粉末涂料）；,环氧树脂,/,异氰酸固化体系（底漆）。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,3,典型配方,（,1,）家电底漆,(,质量,%),环氧树脂,B 59%,TiO,2,17.0%,灯黑,0.5%,三聚氰胺甲醛树脂,5%,环烷酸钴,0.03,环烷酸锰,0.1,二甲苯 余量,工艺：颜料首先分散在环氧树脂中，然后加入三聚氰胺甲醛树脂。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,2,）底漆,(,质量,%),环氧树脂,C,（,55%,固含量）,30.8,氧化铁红,9.8,氧化铁黑,4.9,硫酸钡,14.8,铬酸锌,0.9,膨润土,0.8,环烷酸锰,0.1,混合二甲苯,33.5,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,3,）气干型金属底漆,(,质量,%),环氧树脂,A,（,50%,固含量）,12.9,锌粉,79.7,膨润土,0.8,环烷酸钴,0.05,环烷酸钙,0.15,混合二甲苯,6.4,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,4,）汽车洪烤漆,(,质量,%),环氧树脂,D 25.0,尿醛树脂,2.5,氧化铁红,8.5,硫酸钡,11.1,滑石粉,6.3,高岭土,6.3,铝粉0.6,混合二甲苯,40.2,-3,涂料的品种、性能和配方实例,二、聚,氨,酯树脂,及其涂料,聚,氨,酯树脂：,在分子结构中含有氨基甲酸酯链节的高分子化合物，多由异氰酸酯和多元醇加成聚合而成。,1,主要特点,（,1,）较好的耐化学品（酸、碱等）性；,（,2,）良好的韧性、硬度、柔软性。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,2,主要原料,（,1,）,异氰酸酯,甲苯二异氰酸酯（,TDI,）,二甲苯甲烷二异氰酸酯,（,MDI,）,六亚甲基二异氰酸酯（,HDI,）,二环己基甲烷二异氰酸酯（,H,12,MDI,）,甲基苯乙烯二异氰酸酯（,TMI,）,四甲基二亚甲基二异氰酸酯（,TMXDI,）,等。,-3涂料的品种、性能和配方实例,芳香族二异氰酸酯（,TDI,）,的最大缺点是涂膜长期暴露在阳光下易变黄,MDI,涂料比,TDI,涂料泛黄更严重,脂肪族多异氰酸酯不变黄，但漆膜的硬度不及芳香族二异氰酸酯,HDI,的聚胺酯涂膜具有突出的耐候性和装饰性，在涂料工业中获得了广泛的应用，由于其毒性较大，一般以其低聚物的形式存在（如三聚体），,TMXDI,涂膜具有极好的耐候性、耐久性、耐水解性、保光保色性。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,2,）多元醇：常用多元醇有,直链脂肪二元酸合成的端羟基聚酯、,聚亚丁基二醇（由四氢呋喃合成）、含羟基丙烯酸酯及丙烯酸改性聚酯。,（,3,）催化剂：异氰酸酯和多元醇加成聚合均需加入催化剂，最常用的催化剂有：,有机碱：三甲基胺、二甲基乙基胺、二乙基甲基胺、三乙基胺、三乙基二胺等；,金属有机化合物：二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸亚锡、环烷酸锌、环烷酸钴、环烷酸铅、环烷酸钙等。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,3,聚,氨,酯树脂的品种和性能,（,1,）单组分聚,氨,酯涂料,氨,酯油、,氨,酯醇酸树脂,湿固化聚,氨,酯；封闭型聚,氨,酯,聚,氨,酯分散体系,具有较好的耐碱性、耐水性和好的耐磨性,，主要用于地板漆、船舶启及工业修补漆,。,（,2,）双组分聚胺酯,异氰酸酯和多元醇加成物,多异氰酸酯的低聚体,多异氰酸酯和水形成的缩二脲,具有很好的保色性、硬度、柔软性,，大量用于汽车修补漆、飞机涂料、家具漆、塑料涂料,。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,3,典型配方,（,1,）有光清漆（质量,%,）,组分,A,羟基丙烯酸树脂,66,醋酸丁酯,18.9,二甲苯,4.7,组分,B,HDI,加成物,10.4,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,2,）白色有光清漆（质量,%,）,氨基醇酸树脂,47.6,TiO2 31.7,钴催干剂,0.26,铅催干剂,0.84,钙催干剂,0.6,甲基乙基酮污,0.15,石油醚,18.85,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,3,）湿固化地板清漆（质量）,聚氨酯低聚物,.,二甲基乙醇胺,.,二甲苯,.,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（）白色物顶防水涂料,.,聚氨酯低聚物,.,干燥焦油,.,芳烃溶剂,.,亚光剂 ,.,消泡剂 ,.,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,5,）氨酯油有光面漆（质量,%,）,钛白粉,28.7,氧化锌,1.5,氨酯油,2388,65.5,豆油卵磷脂,0.3,BHT 0.1,辛酸钴,0.1,辛酸钙,0.3,石油溶剂,3.5,50%,固含量，,Cargill,公司产品。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,6,）室温固化白色有光漆,组分,A,羟基丙烯酸树脂（,60%,）,47.0,钛白粉,30.2,二甲苯,5.1,甲基异丁基酮,5.1,组分,B,Desmodur,N75 12.6,Bayer,公司产品，为脂肪族异氰酸酯的低聚体。,-3,涂料的品种、性能和配方实例,（,7,）兰色高光汽车修补漆,组分,A,羟基丙烯酸树脂（,55%,）,62.8,酞菁蓝,0.54,铝粉,1.98,润湿剂,0.01,流变剂,0.70,二甲苯,5.55,甲基异丁基酮,5.52,组分,B,脂肪族异氰酸酯加成物,22.9,-3,涂料的品种、性能和配方实例,三、聚酯树脂,及其涂料,聚酯树脂：多元酸与醇聚合产物。,聚酯树脂,涂料：含官能团的,聚酯树脂，通过交联反应固化成膜。,1,聚酯树脂,涂料的特点,（,1,）固化速度快；,（,2,）耐久性好；,（,3,）固化温度低；,（,4,）适合做面漆。,-3,涂料