a-H的反应.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二层,第三层,第四层,第五层,*,*,*,氢的反应,第三小组,组长：王彬（讲课）,组员：王佳航（整理资料）,韩鹏宇、苏建文（制作,PPT,）,陈海硕、宋洋博、何翟（收集资料）,4/9/2026,1,影响,-,H,活性的因素,1.,诱导效应的影响,2.,共轭效应的影响,4/9/2026,2,1.,诱导效应的影响,与,-H,相连的基团,若具有吸电子性,则使,-C,的电荷密度 降低,使之对,-H,的吸引力减小,所以使,-H,的酸性和反应活性增强,吸电子的能力越强,-H,的酸性越强,反应活性越大,例如,:CH3-,和,NO 2-,-NO 2,的吸电子能力远远大于,CH3-,，因此,CH3NO 2,的酸性,(,PKa,值为,10.2),比,CH3-CH3,的酸性,(,PKa,值为,50),强许多。又例如以下基因的吸电子能力顺序为,:-SO 2-CN SO,当们连在,-C,上时,-H,的酸性大小顺序为,:(CH3)2SO 2PKa=23 CH3CNPKa=25(CH3)2SOPKa=33,。,4/9/2026,3,2.,共轭效应的影响,:,如果把含,-H,的有机物看成酸,则是属于碳氢酸,是一种很弱的酸,但当,-C,上连有共轭基团时,可明显提高其酸性,这是为共轭基团的存在可使碳氢酸电离后生成的,-C,离子稳定性增强。,当与,-H,连接的基团的诱导效应和共轭效应方向一致时,其作用更为明显,。,4/9/2026,4,烯烃,（一）卤代反应,烯烃高温卤代是，发生,H,上，具有较高的选择性,反应如下：,4/9/2026,5,原因：（,1,）烯丙基自由基比烷烃,C-H,的离解能小,346,K,J,/mol,410,K,J,/mo,l,453,K,J,/mol,4/9/2026,6,原因：（,2,）烯丙基自由基比仲和叔自由基,稳定,346,K,J,/mol,397,K,J,/mol,380,K,J,/mol,4/9/2026,7,（二）氧化反应,（,1,）在氧气中进行氧化,（继续氧化可得到酸）,（,2,）在氨气存在的条件下进行氧化,Cu,2,O,4/9/2026,8,芳烃,直接键合与苯环的碳原子上的氢受苯环的影响,而被活化,（一）烷基苯的光照或加热条件下与卤素反应，优先生成苄位碳,原子上的氢被卤代的产物。如：,4/9/2026,9,（,2,）在氧化剂的作用下，有,-H,的侧链能顺利地,被氧化,而,4/9/2026,10,羰基化合物,在醛,、,酮中，受羰基的影响，其,H,也表现出相当的活性,（一）,K,50,38,K,25 20,4/9/2026,11,从以上,K,值可以看出，醛，酮,H,的酸性比末端 烃基的酸性强。所涉,H,的的反应机理如下,：,说明：,接受质子，则分别生成原来的醛、酮和烯醇。由于酮式的,能量比烯醇式低，所以酮占绝对优势,4/9/2026,12,继续,相关反应：，羟醛缩合，交叉羟醛缩合，分子内羟醛缩合,4/9/2026,13,（二）醛，酮与卤素反应，其,H,可被卤 素取代,在碱性溶液中卤代如下：,4/9/2026,14,有机含氮化合物,由于硝基的强吸电子诱电效应和共轭作用使,H,的,酸性增强，易发生,H,的,反应,（,一）酸性：具有,H,的,硝基化合物与碱作用生成盐,（,二）缩合反应：能与羟基化合物发生羟醛缩合及克,莱森缩合等反应,4/9/2026,15,4/9/2026,16,总结,一：,H,的,卤代,烯烃,：,醛，酮：,4/9/2026,17,二,:,氧化反应,烯,烃：,芳,烃：,Cu,2,O,4/9/2026,18,谢谢观看！,4/9/2026,19,