1、2025-2026学年上海市文绮中学高三下学期第一次联考化学试题文试卷 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号和座位号填写在试题卷和答题卡上。用2B铅笔将试卷类型(B)填涂在答题卡相应位置上。将条形码粘贴在答题卡右上角"条形码粘贴处"。 2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试题卷上。 3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答无
2、效。 4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、已知常温下,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示,下列叙述错误的是 A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-) B.等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,此溶液中水的电离程度比纯水小 C.在pH=3的溶液中存在 D.向Na2CO3溶液中加入过量H2R溶液,发生反
3、应:CO32-+H2R=HCO3-+HR- 2、用氟硼酸(HBF4,属于强酸)代替硫酸做铅蓄电池的电解质溶液,可使铅蓄电池在低温下工作时的性能更优良,反应方程式为:Pb+PbO2+4HBF42Pb(BF4)2+2H2O;Pb(BF4)2为可溶于水的强电解质,下列说法正确的是 A.充电时,当阳极质量减少23.9g时转移0.2 mol电子 B.放电时,PbO2电极附近溶液的pH增大 C.电子放电时,负极反应为PbO2+4HBF4-2e-=Pb(BF4)2+2HF4-+2H2O D.充电时,Pb电极的电极反应式为PbO2+H++2e-=Pb2++2H2O 3、已知HA的酸性强于HB的酸性
4、25℃时,用NaOH固体分别改变物质的量浓度均为0.1mol∙L-l的HA溶液和HB溶液的pH(溶液的体积变化忽略不计),溶液中A-、B-的物质的量浓度的负对数与溶液的pH的变化情况如图所示。下列说法正确的是 A.曲线I表示溶液的pH与-lgc(B-)的变化关系 B. C.溶液中水的电离程度:M>N D.N点对应的溶液中c(Na+)>Q点对应的溶液中c(Na+) 4、X、Y、Z是位于不同周期的主族元素、原子序数依次增大且均小于18,Z为金属元素,X、Y、Z的最外层电子数之和为8,X、Y、Z组成的物质可发生反应:ZX2+2YX3Z(YX2)2+2X2。下列有关说法正确的是 A.
5、1 mol ZX2发生上述反应转移电子的物质的量为4 mol B.YX3与Y2X4中Y元素的化合价相同 C.上述反应中的离子化合物的所有元素原子的最外层都满足8电子稳定结构 D.Y元素在同周期和同主族元素的最高价含氧酸中酸性最强 5、下列属于电解质的是( ) A.BaSO4 B.浓H2SO4 C.漂白粉 D.SO2 6、将下列物质分别加入溴水中,不能使溴水褪色的是 A.Na2SO3晶体 B.乙醇 C.C6H6 D.Fe 7、一带一路是“丝绸之路经济带”和“海上丝绸之路”的简称。古丝绸之路贸易中的下列商品,其主要化学成分属于无机物的是 A.陶瓷 B.中草药 C.香料 D
6、.丝绸 8、下列说法错误的是 A.《天工开物》中“凡石灰,经火焚炼为用,这里”涉及的反应类型是分解反应 B.“用浓酒和糟入甑(蒸锅),蒸令气上,用器承滴露”涉及的操作是蒸馏 C.《本草图经》在绿矾项载:“盖此矾色绿,味酸,烧之则赤…”因为绿矾能电离出 H+, 所以“味酸” D.我国晋朝傅玄的《傅鹑觚集·太子少傅箴》中写道:“夫金木无常,方园应行,亦有隐括, 习与性形。故近朱者赤,近墨者黑。”这里的“朱”指的是 HgS 9、下列有关共价键的说法正确的是( ) A.分子晶体中共价键越强,熔沸点越高 B.只含共价键的物质,一定是共价化合物 C.两种元素组成的分子中一定只含有极
7、性共价键 D.分子晶体中,可能不存在共价键,但一定存在分子间作用力 10、我国成功研制的新型可充电 AGDIB电池(铝-石墨双离子电池)采用石墨、铝锂合金作为电极材料,以常规锂盐和碳酸酯溶剂为电解液。电池反应为:CxPF6+LiyAl=Cx+LiPE6+Liy-1Al。放电过程如图,下列说法正确的是 A.B为负极,放电时铝失电子 B.充电时,与外加电源负极相连一端电极反应为:LiyAl-e-=Li++Liy-1Al C.充电时A电极反应式为Cx+PF6-﹣e-=CxPF6 D.废旧 AGDIB电池进行“放电处理”时,若转移lmol电子,石墨电极上可回收7gLi 11、全钒液流
8、电池是一种新型的绿色环保储能电池,其电池总反应为:V3++VO2++H2OVO2++2H++V2+.下列说法正确的是( ) A.放电时正极反应为:VO2++2H++e-=VO2++H2O B.放电时每转移2mol电子时,消耗1mol氧化剂 C.放电过程中电子由负极经外电路移向正极,再由正极经电解质溶液移向负极 D.放电过程中,H+由正极移向负极 12、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加。A是元素Y的单质。常温下,甲的浓溶液具有脱水性,和A发生钝化。丙、丁、戊是由这些元素组成的二元化合物,且丙是无色刺激性气味气体。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是( )
9、 A.丁和戊中所含元素种类相同 B.简单离子半径大小:X<Y C.气态氢化物的还原性:X>Z D.Y的简单离子与Z的简单离子在水溶液中可大量共存 13、以下化学试剂的保存方法不当的是 酒精 NaOH溶液 浓硫酸 浓硝酸 A B C D A.A B.B C.C D.D 14、室温下,向20 mL0.1 mol/L H2A溶液中逐滴加入0.1 mol/L NaOH溶液,H2A溶液中各粒子浓度分数δ(X)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是 ( ) A.当溶液中A元素的主要存在形态为A2-时,溶液可能为弱酸性、中性或碱性 B
10、.当加入NaOH溶液至20 mL时,溶液中存在((Na+)=2c(A2-)+c(HA-) C.室温下,反应A2-+H2A=2HA-的平衡常数的对数值lgK=3 D.室温下,弱酸H2A的第一级电离平衡常数用Ka1表示,Na2A的第二级水解平衡常数用Kh2表示,则Kal>Kh2 15、NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A.18gD2O 和 18gH2O 中含有的质子数均为 10NA B.12 g 石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为 0.5 NA C.标准状况下,5.6LCO2 与足量 Na2O2 反应转移的电子数为0.5 NA D.某密闭容器盛有 1 mo
11、l N2 和 3 mol H2,在一定条件下充分反应,转移电子的数目为 6NA
16、在3种不同条件下,分别向容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1molB,发生反应:2A(g)+B(g) 2C(g) ΔH=QkJ/mol。相关条件和数据见下表:
实验编号
实验Ⅰ
实验Ⅱ
实验Ⅲ
反应温度/℃
700
700
750
达平衡时间/min
40
5
30
平衡时n(C)/mol
1.5
1.5
1
化学平衡常数
K1
K2
K3
下列说法正确的是( )
A.K1=K2 12、实验Ⅱ比实验Ⅰ达平衡所需时间小的可能原因是使用了催化剂
D.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1molA和1molC,平衡正向移动
二、非选择题(本题包括5小题)
17、白藜芦醇(结构简式:)属二苯乙烯类多酚化合物,具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线:
已知:①RCH2Br +
②
根据以上信息回答下列问题:
(1)白藜芦醇的分子式是_________
(2)C→D的反应类型是:__________;E→F的反应类型是______。
(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应,能与NaHCO3溶液反应放出CO2,推测其核磁共振谱(1H- 13、NMR)中显示不同化学环境的氢原子个数比为_______(从小到大)。
(4)写出A→B反应的化学方程式:_____________;
(5)写出结构简式;D________、E___________;
(6)化合物符合下列条件的所有同分异构体共________种,
①能发生银镜反应;②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。
写出其中不与碱反应的同分异构体的结构简式:_______。
18、H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有机物中间体,可以由A(C7H8)通过下图路线 合成。
请回答下列问题:
(1)C的化学名称为________,G中所含的官能团有醚键、_ 14、填名称)。
(2)B的结构简式为________,B生成C的反应类型为___________。
(3)由G生成H的化学方程式为_________。E→F是用“H2/Pd”将硝基转化为氨基,而C→D选用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。
(4)化合物F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种。
①氨基和羟基直接连在苯环上 ②苯环上有三个取代基且能发生水解反应
(5)设计用对硝基乙苯为起始原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。_____
19、ClO2是一种具有强氧化性的黄绿色气体,也是优良的消毒剂,熔点-5 15、9℃、沸点11℃,易溶于水,易与碱液反应。ClO2浓度大时易分解爆炸,在生产和使用时必须用稀有气体或空气等进行稀释,实验室常用下列方法制备:2NaC1O3+Na2SO3+H2SO42C1O2↑+2Na2SO4+H2O。
(1)H2C2O4可代替Na2SO3制备ClO2,该反应的化学方程式为___,该方法中最突出的优点是___。
(2)ClO2浓度过高时易发生分解,故常将其制备成NaClO2固体,以便运输和贮存。
已知:2NaOH+H2O2+2ClO2=2NaClO2+O2+2H2O,实验室模拟制备NaC1O2的装置如图所示(加热和夹持装置略)。
①产生ClO2的温度需要控制在50℃ 16、应采取的加热方式是___;盛放浓硫酸的仪器为:___;NaC1O2的名称是___;
②仪器B的作用是___;冷水浴冷却的目的有___(任写两条);
③空气流速过快或过慢,均会降低NaC1O2的产率,试解释其原因___。
20、草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中。草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4·2H2O)无色,熔点为101 ℃,易溶于水,受热脱水、升华,170 ℃以上分解。回答下列问题:
(1)装置C中可观察到的现象是_________________________________,装置B的主要作用是________。
(2)请设计实验验证草 17、酸的酸性比碳酸强____________________________________。
21、Ⅰ.化学反应总是伴随能量变化,已知下列化学反应的焓变
2HI(g)=H2(g)+I2(g) △H1
SO2(g)+ I2(g) + 2H2O(g)=H2SO4(l)+2HI(g) △H2
H2SO4(l)=H2O(g) + SO2(g) +1/2O2(g) △H3
2H2O(g)=2H2(g)+ O2(g) △H4
(1)△H4与△H1、△H2、△H3之间的关系是:△H4=_________________________。
(2)若反应SO2(g)+I2(g)+2H2O(g)=H2 18、SO4(l)+2HI(g) 在150℃下能自发进行,则△H____0
A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于都可
Ⅱ.以CO2为碳源制取低碳有机物成为国际研究焦点,下面为CO2加氢制取乙醇的反应:
2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g) △H=QkJ/mol (Q>0)
在密闭容器中,按CO2与H2的物质的量之比为1:3进行投料,在5MPa下测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数(y%)如下图所示。完成下列填空:
(1)表示CH3CH2OH体积分数曲线的是____(选填序号)
(2)在一定温度下反应达到平 19、衡的标志是_____
A.平衡常数K不再增大
B.CO2的转化率不再增大
C.混合气体的平均相对分子质量不再改变
D.反应物不再转化为生成物
(3)其他条件恒定,如果想提高CO2的反应速率,可以采取的反应条件是_______(选填编号);达到平衡后,能提高H2转化率的操作是_______(选填编号)
A.降低温度 B.充入更多的H2C.移去乙醇 D.增大容器体积
(4)图中曲线a和c的交点R对应物质的体积分数yR=_______%。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、C
【解析】
A.在pH=4.3的溶液中,c(R2-)=c(HR-),溶液中存在电 20、荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-),则3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),A选项正确;
B.等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,生成等浓度的H2R、HR-,溶液的pH=1.3,溶液显酸性,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,B选项正确;
C.当溶液pH=1.3时,c(H2R)=c(HR-),则,溶液的pH=4.3时,c(R2-)=c(HR-),,则,C选项错误;
D.结合题干条件,由C选项可知,H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性HR-大于H2CO3,所以向Na2CO3溶液中加入过 21、量的H2R溶液,发生反应CO32-+H2R=HCO3-+HR-,D选项正确;
答案选C。
2、B
【解析】
A.充电时阳极发生反应Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+,产生1molPbO2,转移2mol电子,阳极增重1mol×239g/mol=239g,若阳极质量增加23.9g时转移0.2mol电子,A错误;
B.放电时正极上发生还原反应,PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O,c(H+)减小,所以溶液的pH增大,B正确;
C.放电时,负极上是金属Pb失电子,发生氧化反应,不是PbO2发生失电子的氧化反应,C错误;
D.充电时,PbO2电极与电源的正极相连,作阳极,发 22、生氧化反应,电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+,Pb电极与电源的负极相连,D错误;
故合理选项是B。
3、B
【解析】
A.HA的酸性强于HB的酸性,则Ka(HA)>Ka(HB),当-1gc(A-)=-1gc(B-)时c(A-)=c(B-),c(HA)=c(HB),则c(H+)越大,pH越小,Ka越大,所以曲线II表示pH与-1gc(B-)的关系,故A错误;
B.对于HB,取点(10,2),则c(H+)=10-10mol/L,c(B-)=10-2mol/L,则Ka(HB)==,同理对于HA,取点(8,2),则c(H+)=10-8mol/L,c(A-)=10-2mo 23、l/L,则Ka(HA)==,所以Ka(HA):Ka(HB)=100,故B正确;
C.M点和N点溶液中c(A-)=c(B-),溶液pH越大,水的电离程度越大,所以水的电离程度M<N,故C错误;
D.对于N点溶液,存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(B-),对于Q点溶液,存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),N点和Q点溶液pH相同,则两溶液中c(H+)和c(OH-)分别相等,但c(B-)<c(A-),则N点对应的溶液中c(Na+)<Q点对应的溶液中c(Na+),故D错误;
故选:B。
4、D
【解析】
因为X、Y、Z为原子序数依次增大的不 24、同短周期的主族元素,X为第一周期主族元素,为H元素,Z为金属元素,且为第三周期,根据方程式可知Z显示正二价,为镁元素,结合X、Y、Z的最外层电子数之和为8,可知Y为氮元素,由此推断MgH2中H化合价由−1价升高为0价,生成H2,1 mol MgH2反应转移2 mol e−,选项A错误;NH3 中N为−3价,N2H4中N为−2价,选项B错误;上述反应中的离子化合物为MgH2、Mg(NH2)2,H的最外层不能满足8电子结构,选项C错误;Y元素的最高价含氧酸为硝酸,在同周期和同主族元素的最高价含氧酸中酸性是最强的,选项D正确。
5、A
【解析】
电解质是在水中或熔融状态下可以导电的化合物。
【 25、详解】
A. BaSO4在熔融状态下可以导电,故A选;
B. 浓H2SO4是混合物,电解质必须是纯净物,故B不选;
C. 漂白粉是混合物,电解质必须是纯净物,故C不选;
D. SO2溶于水生成亚硫酸,亚硫酸是电解质,但SO2不是,液态SO2中只有分子,不能导电,故D不选;
故选A。
BaSO4这类化合物,虽然难溶于水,但溶于水的部分可以完全电离,而且在熔融状态下也可以完全电离,故BaSO4是电解质。电解质和非电解质都是化合物,即必须是纯净物,所以混合物和单质既不是电解质也不是非电解质。
6、B
【解析】
能使溴水褪色的物质应含有不饱和键或含有醛基等还原性基团的有机物以及具有还原 26、性或碱性的无机物,反之不能使溴水因反应而褪色,以此解答该题。
【详解】
A.Na2SO3具有还原性,可与溴水发生氧化还原反应使溴水褪色,A不符合题意;
B.乙醇与水混溶,且与溴水不发生反应,不能使溴水褪色,B符合题意;
C.溴易溶于苯,苯与水互不相溶,因此会看到溶液分层,水层无色,C不符合题意;
D.铁可与溴水反应溴化铁,溴水褪色,D不符合题意;
故合理选项是B。
本题考查有机物的结构和性质,侧重于考查学生的分析能力和综合运用化学知识的能力,注意相关基础知识的积累。
7、A
【解析】
A.陶瓷主要成分为硅酸盐属于无机非金属材料,A项正确;
B.中草药中的有效成分属于有机物, 27、B项错误;
C.香料中的主要成分也属于有机物,C项错误;
D.丝绸主要成分是蛋白质,是有机高分子化合物,D项错误;
答案选A。
8、C
【解析】
A.石灰石加热后制得生石灰,同时生成CO2,该反应为分解反应,A正确;
B.根据“蒸令气上”可知,是利用互溶混合物的沸点差异进行分离,其操作是蒸馏,B正确;
C.绿矾的化学式是FeSO4·7H2O,在溶液中电离出二价铁离子、硫酸根离子,不能电离出H+,C错误;
D.“近朱者赤,近墨者黑”中的“朱”是指朱砂,主要成分为HgS,硫化汞的天然矿石为大红色,D正确。
答案选C。
9、D
【解析】
A.分子晶体熔沸点与分子间作用力有关,有 28、的还与氢键有关,但与化学键无关,A错误;
B.只含共价键的物质可能是共价单质,如氮气、氢气等,B错误;
C.两种元素组成的分子中可能含有非极性键,如乙烯、双氧水等,C错误;
D.稀有气体形成的分子晶体中不存在化学键,只存在分子间作用力,D正确;
故选D。
10、C
【解析】
电池反应为CxPF6+LiyAl=Cx+LiPE6+Liy-1Al ,根据离子的移动方向可知A是正极, B是负极,结合原电池的工作原理解答。
【详解】
A、根据装置图可知放电时锂离子定向移动到A极,则A极为正极,B极为负极,放电时Al失电子,选项 A错误;
B、充电时,与外加电源负极相连一端为阴极,电极反 29、应为:Li++Liy-1Al+e-= LiyAl, 选项B错误;
C、充电时A电极为阳极,反应式为Cx+PF6-﹣e-=CxPF6, 选项C正确;
D、废旧AGDIB电池进行放电处理”时,若转移1mol电子,消耗1molLi ,即7gLi失电子,铝电极减少7g , 选项D错误。
答案选C。
本题主要是考查化学电源新型电池,为高频考点,明确正负极的判断、离子移动方向即可解答,难点是电极反应式的书写。
11、A
【解析】
根据电池总反应V3++VO2++H2OVO2++2H++V2+和参加物质的化合价的变化可知,放电时,反应中VO2+离子被还原,应在电源的正极反应,V2+离子化合价升高 30、被氧化,应是电源的负极反应,根据原电池的工作原理分析解答。
【详解】
A、原电池放电时,VO2+离子中V的化合价降低,被还原,应是电源的正极反应,生成VO2+离子,反应的方程式为VO2++2H++e-=VO2++H2O,故A正确;
B、放电时氧化剂为VO2+离子,在正极上被还原后生成VO2+离子,每转移2mol电子时,消耗2mol氧化剂,故B错误;
C、内电路由溶液中离子的定向移动形成闭合回路,电子不经过溶液,故C错误;
D、放电过程中,电解质溶液中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,故D错误;
答案选A。
本题的易错点为A,要注意从化合价的变化进行判断反应的类型和电极方程式, 31、同时把握原电池中电子及溶液中离子的定向移动问题。
12、A
【解析】
甲的浓溶液具有脱水性,则甲为硫酸;常温下,和A发生钝化,则A为铝(Al);丙、丁、戊是由这些元素组成的二元化合物,且丙是无色刺激性气味气体,结合转化关系图,可得出丙为SO2,丁为H2O,乙为Al2(SO4)3;SO2与戊反应生成H2SO4,则戊为H2O2。从而得出W、X、Y、Z分别为H、O、Al、S。
【详解】
A.丁和戊分别为H2O、H2O2,所含元素种类相同,A正确;
B.简单离子半径:O2->Al3+,B不正确;
C.气态氢化物的还原性:H2O 32、反应,不能大量共存,D不正确;
故选A。
13、A
【解析】
A. 酒精是液体,应该放在细口瓶中,故A错误;
B. 氢氧化钠溶液应该用细口试剂瓶,且瓶塞用橡皮塞,因为氢氧化钠要腐蚀磨口玻璃塞,故B正确;
C. 浓硫酸装在细口试剂瓶中,故C正确;
D. 浓硝酸见光分解,因此浓硝酸装在细口棕色试剂瓶,故D正确。
综上所述,答案为A。
见光要分解的物质都要保存在棕色瓶中,比如浓硝酸、氯水、硝酸银等。
14、B
【解析】
A、当溶液中A元素的主要存在形态为A2-时,溶液pH大于4.2,溶液可能为弱酸性、中性或碱性,故A正确;
B、HA与NaOH按1:1混合,所得溶液为NaHA溶液 33、由图可知,NaHA溶液呈酸性。根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2(A2-)+c(HA-)+c(OH-),因为c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-),故B错误;
C、依据图像中两个交点可计算出Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,室温下,反应A2-+H2A2HA-的平衡常数K==103,lgK=3,故C正确;
D、因为K1=10-1.2,所以Kh2=,故Ka1>kh2,故D正确;
答案选B。
本题考查酸碱混合的定量判断及根据弱电解质的电离平衡常数进行计算,明确图象曲线变化的意义为解答关键,难点C注意掌握反应平衡常数与电离常数的关系。
1 34、5、B
【解析】
A.D2O的摩尔质量为,故18gD2O的物质的量为0.9mol,则含有的质子数为9 NA,A错误;
B.单层石墨的结构是六元环组成的,一个六元环中含有个碳原子,12g石墨烯物质的量为1mol,含有的六元环个数为0.5NA,B正确;
C.标准状况下,5.6LCO2的物质的量为0.25mol,与Na2O2反应时,转移电子数为0.25 NA,C错误;
D.N2与H2反应为可逆反应,由于转化率不确定,所以无法求出转移电子,D错误。
答案选B。
本题B选项考查选修三物质结构相关考点,石墨的结构为,利用均摊法即可求出六元环的个数。
16、C
【解析】
A.反应为2A(g) 35、B(g)2C(g),比较实验I和III,温度升高,平衡时C的量减少,说明升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,Q<0,则K3 36、应的影响,C正确;
D.容积为2L的恒容密闭容器中充入2molA和1mol B,发生反应:2A(g)+B(g)2C(g),实验III中,原平衡的化学平衡常数为K==4。温度不变,平衡常数不变,实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1 mol A和1 molC,则此时容器中c(A)=1mol/L,c(B)=0.25mol/L,c(C)=1mol/L,此时浓度商Qc==4=K,因此恒温下再向容器中通入1 mol A和1 molC,化学平衡没有发生移动,D错误;
故合理选项是C。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、C14H12O3 取代反应 消去反应 1∶1∶2∶6 37、 +CH3OH+H2O 3
【解析】
根据F的分子式、白藜芦醇的结构,并结合信息②中第二步可知,F中苯环含有3个-OCH3,故F的结构简式为;D发生信息①中一系列反应生成E,反应过程中的醛基转化为羟基,E发生消去反应生成F,因此E为,逆推可知D为,结合物质的分子式、反应条件、给予的信息,则C为,B为,A为。据此分析解答。
【详解】
(1)白黎芦醇()的分子式为C14H12O3,故答案为C14H12O3;
(2)C→D是C中羟基被溴原子替代,属于取代反应,E→F是E分子内脱去1分子式形成碳碳双键,属于消去反应,故答案为取代反应;消去反应;
(3 38、)化合物A的结构简式为,其核磁共振谱中显示有4种不同化学环境的氢原子,其个数比为1∶1∶2∶6,故答案为1∶1∶2∶6;
(4)A为,与甲醇发生酯化反应生成B(),A→B反应的化学方程式为:,故答案为;
(5)由上述分析可知,D的结构简式为,E的结构简式为,故答案为;;
(6)化合物的同分异构体符合下列条件:①能发生银镜反应,说明含有醛基或甲酸形成的酯基;②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,则结构简式可能为、、,共3种;酚羟基和酯基都能够与碱反应,不与碱反应的同分异构体为;故答案为3;。
本题的难点是物质结构的推断。可以根据白黎芦醇的结构简式为起点,用逆推方法,确定各步反应的 39、各物质的结构简式和反应类型,推断过程中要充分利用题干信息。
18、3,5-二硝基苯甲酸 羧基 溴原子 取代反应 防止两个硝基都转化为氨基 30
【解析】
由C的结构简式和A到B,A到C的反应条件逆推可知B为;A为;在以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反应条件对物质进行推断、命名、官能团、反应类型判定、反应方程式、同分异构体的书写、有机合成路线的设计。
【详解】
(1)由于羧基定位能力比硝基强,故C名称为3,5-二硝基苯甲酸,由结构式可知G中含官能团名称有醚键、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原 40、子。
(2)根据框图C结构逆向推理,B为苯甲酸,结构简式为;A为甲苯,B生成C是在浓硫酸作用下硝酸中硝基取代苯环上的氢,所以B生成C反应类型为硝化反应,是取代反应中一种。答案:;取代反应。
(3)由G生成H反应为G与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应,化学方程式为;C→D、E→F都是将硝基还原为氨基,但选用了不同条件,E的结构尚保留一个硝基,可以推知D的结构中也有一个硝基,故C→D反应中,(NH4)2S只将其中一个硝基还原,避免用H2/Pd将C中所有的硝基都转化为氨基。答案:;防止两个硝基都转化为氨基。
(4)化合物F苯环上有3个不同取代基,其中有氨基和羟基直接连在苯环上,先 41、将2个取代基分别定于邻、对、间三种位置,第三个取代基共有4+4+2=10种连接方式,故有10种同分异构体,环上有3个不同取代基,其中两个取代基是氨基和羟基,另一种取代基有三种情况,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分异构体中能同时满足条件的共有10×3=30种。答案:30。
(5)根据缩聚反应规律,可以推出聚合物单体的结构,而由原料合成该单体,需要将苯环上的乙基氧化为羧基和硝基还原为氨基,由于氨基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再还原,合成路线流程图示如下,依试题框图信息,还原硝基的条件也可以选择(NH4)2S。答案:。
本题是有机物的综合考查 42、本题以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯为载体,考查物质推断、有机物命名、官能团、反应类型、反应方程式、同分异构体的判断、有机合成路线的设计等。突破口由C逆推B、A的结构简式,再根据各物质之间的反应条件和官能图的性质进行判定。
19、2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+H2O+2CO2↑ 反应中产生的CO2可以起到稀释ClO2的作用,避免ClO2浓度大时分解爆炸,提高了安全性 水浴加热 分液漏斗 亚氯酸钠 安全瓶,防倒吸 降低NaClO2的溶解度,增大ClO2的溶解度,减少H2O2分解,减少ClO2分解 空气流速 43、过快时,ClO2不能被充分吸收:空气流速过慢时,ClO2浓度过高导致分解
【解析】
中的氯是+4价的,因此我们需要一种还原剂将氯酸钠中+5价的氯还原,同时要小心题干中提到的易爆炸性。再来看实验装置,首先三颈烧瓶中通入空气,一方面可以将产物“吹”入后续装置,另一方面可以起到稀释的作用,防止其浓度过高发生危险,B起到一个安全瓶的作用,而C是吸收装置,将转化为,据此来分析本题即可。
【详解】
(1)用草酸来代替,草酸中的碳平均为+3价,因此被氧化产生+4价的二氧化碳,方程式为2NaClO3+H2C2O4+H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+H2O+2CO2↑;产生的可以稀释,防止其 44、浓度过高发生危险;
(2)①50℃最好的加热方式自然是水浴加热,盛放浓硫酸的仪器为分液漏斗,中的氯元素为+3价,因此为亚氯酸钠;
②仪器B是一个安全瓶,防止倒吸;而冰水浴一方面可以减少的分解,另一方面可以使变为液体,增大产率;
③当空气流速过快时,来不及被充分吸收,当空气流速过慢时,又会在容器内滞留,浓度过高导致分解。
20、有气泡逸出,澄清石灰水变浑浊 冷凝(水蒸气、草酸等),防止挥发出来的草酸进入装置C反应生成草酸钙沉淀,干扰CO2的检验 向碳酸氢钠溶液中滴加草酸溶液,观察是否产生气泡,若有气泡产生,说明草酸酸性强于碳酸
【解析】
根据草酸的性质熔点为101 45、℃,易溶于水,受热脱水、升华,170 ℃以上分解,草酸受热生成二氧化碳,二氧化碳使澄清石灰水变浑浊。
【详解】
(1)根据草酸的性质熔点为101 ℃,易溶于水,受热脱水、升华,170 ℃以上分解,草酸受热分解产生CO2可使澄清石灰水变浑浊,冰水的作用是冷却挥发出来的草酸,避免草酸进入装置C反应生成草酸钙沉淀,干扰CO2的检验,故答案为:有气泡逸出,澄清石灰水变浑浊;冷凝(水蒸气、草酸等),防止挥发出来的草酸进入装置C反应生成草酸钙沉淀,干扰CO2的检验。
(2)利用强酸制弱酸的原理设计,向NaHCO3溶液中滴加草酸溶液,观察是否产生气泡即可证明草酸酸性强于碳酸,故答案为:向碳酸氢钠溶液中 46、滴加草酸溶液,观察是否产生气泡,若有气泡产生,说明草酸酸性强于碳酸。
21、△H4=2△H1+2△H2+2△H3BbBCBC37.5
【解析】
Ⅰ.(1)已知:
① 2HI(g)=H2(g)+I2(g) △H1
② SO2(g)+ I2(g) + 2H2O(g)=H2SO4(l)+2HI(g) △H2
③ H2SO4(l)=H2O(g) + SO2(g) +1/2O2(g) △H3
④ 2H2O(g)=2H2(g)+ O2(g) △H4
根据盖斯定律(①+②+③)×2即得到④,因此△H4=2△H1+2△H2+2△H3;
(2)化学反应自发进行的判据是△H-T△S<0,反应SO2 47、g)+I2(g)+2H2O(g)=H2SO4(l)+2HI(g)是熵减的反应,在150℃下能自发进行,则△H一定小于0,选B;
Ⅱ.(1)升高温度,平衡正向移动,二氧化碳与氢气的含量减小,乙醇与水的含量增加,反应开始时按H2与CO2的物质的量之比为3:1进行投料,所以生成的乙醇与水的物质的量比仍为1:3,即水的含量是乙醇含量的3倍,所以表示CH3CH2OH组分的曲线是b;
(2)A.对于一个确定的化学反应,平衡常数K始终不变,不能作为标志,A项错误;B.反应开始时二氧化碳的转化率一直升高,达平衡时CO2的转化率不再增大,B项正确;C.该反应是反应前后气体的物质的量改变的可逆反应,气体总质 48、量不变,所以混合气体的平均相对分子质量一直在变化,达平衡时不再变化,C项正确;D.化学平衡是动态平衡,反应一直进行,D项错误;选BC。
(3)对于反应2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)ΔH>0,A.降低温度,化学反应速率降低,平衡逆向移动,H2转化率降低;B.充入更多的H2,化学反应速率增大,平衡正向移动,但H2的转化率降低;C.移去乙醇,化学反应速率降低,平衡正向移动,H2转化率增大;D.增大容器体积,化学反应速率降低,平衡逆向移动,H2的转化率降低,其他条件恒定,如果想提高CO2的反应速率,可以采取的反应条件是B,达到平衡后,能提高H2转化率的操作是C;
(4)根据题意:
列方程3x=3-6x,解得x=1/3,则图中曲线a和c的交点R对应物质的体积分数为3x/(4-4x)×100%=37.5%。






