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1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,聚苯胺,polyaniline,高分子,09-1,班,张盼,聚苯胺的合成,聚苯胺的合成非常简单。它是由苯胺通过化学或电化学的方法氧化脱氢形成醌二亚胺。,MacDiarmid,研究小组在,1983,年发现聚苯胺与酸碱的反应,实际上就是掺杂反。加上它的原料廉价、合成容易、稳定性很好,很快成为导电高分子研究的热点之一。,聚苯胺的可加工性,存在的问题,可加工性是聚苯胺和其它导电高分子获得实际应用的关键,也是上个世纪,90,年代以来人们一直致力解决的难题高分子要导电,必须有共轭结构,一旦形成共轭结构,聚合物往往不溶不

2、熔,失去可加工性在适当条件下聚合后处理,聚苯胺可以溶解在,NMP,N-,甲基吡咯烷酮,中,甚至,DMF,二甲基甲酰胺中,从而可以通过溶液浇铸,制备自支撑膜但这种溶解性仅限于本征态聚苯胺,掺杂以后,仍然不溶不熔,解决方法,对这一难题的突破,归功于曹镛等,有机酸掺杂 用樟脑磺酸,(CSA),掺杂聚苯胺,掺杂态的聚苯胺,100,溶于间甲酚,十二烷基苯磺酸,(DBSA),掺杂的聚苯胺完全溶于甲苯这种溶解性来源于掺杂剂本身的溶解性,掺杂剂中的可溶性基团与聚苯胺结合,可溶性基团分布在聚苯胺,掺杂剂复合物的外围,导致掺杂态聚苯胺的可溶性所以,这叫做,“掺杂剂诱导增溶”,这种溶解性意味着掺杂态聚苯胺与极性或非

3、极性高分子共混的可能性,带来了聚苯胺熔体加工的希望,MacDiarmid,小组发现,CSA,掺杂聚苯胺从不同溶剂中成膜后导电性差别达,2,个数量级,以间甲酚为最好,这是由于溶剂间甲酚与聚苯胺相互作用很强,使聚苯胺分子链高度伸展的结果,故称之为,“,二次掺杂效应,”,(secondary doping),以上结果推动人们寻求适合于聚苯胺的新的掺杂剂和溶剂,促进了聚苯胺的溶液性能研究,聚苯胺的应用,防腐涂料,聚苯胺最重要的工业应用之一是防腐涂料由于聚苯胺难熔难溶,用纯聚苯胺作涂料不现实,,必须与常用的基体树脂配合使用由此带来的主要科学技术问题是,(1),选择合适的基体树脂,确定防腐涂料的基本配方;

4、2),研究聚苯胺与基体树脂的相互作用,提高聚苯胺在基体中的分散程度,增强聚苯胺的网络特性;,(3),研究聚苯胺的防腐效率和防腐机制,在开发防腐涂料的同时,开展了聚苯胺防腐机理的试验研究根据对金属涂层界面结构和聚苯胺状态的跟踪观察的结果,证明聚苯胺的防腐机理 是中间氧化态聚苯胺将铁氧化成致密的,Fe 0,膜,本身被还原;在水的存在下,还原的聚苯胺被空气中的氧氧化到中间氧化态,继续发挥保护作用;,Fe 0,膜的致密性和中间氧化态聚苯胺的自动再生,是防腐的关键,这一机理解释了为什么只用,1,左右的聚苯胺,涂层就有很好的防腐效果,并且防腐寿命很长,也解释了为什么无论掺杂和不掺杂的聚苯胺实际上都能防腐,聚苯胺的防腐机理,聚苯胺防腐涂料体系,经过多年的研究,逐步形成了两种聚苯胺防腐涂料体系,,掺杂态聚苯胺聚氨酯体系,和,本征态聚苯胺脂肪多胺环氧树脂体系,,申报了中国专利 聚氨酯和环氧树脂优异的成膜性能和聚苯胺的防腐功能相结合,使这两种涂料的施工性能、漆膜机械物理性能达到了实用要求通过在海水中的挂片试验和实验室内的盐水和盐雾试验,确认了它们的防腐效果相关生产技术已进行试验和产品鉴定,正在组织生产,

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