中药挥发油--毛笔.ppt

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,中药挥发油,药物分析专业,耿娜 学号：,10212531,曾金 学号：,10212532,组成,理化性质,鉴定,提取分离,概述,中药挥发油,挥发油概述,挥发油（,volatile oil,），也称精油（,essential oil,），是存在于植物中的一类具有挥发性的、芳香气味油状液体的总称，与水不相混溶、可随,水蒸汽蒸馏,。,挥发油存在于植物的根或根茎、叶、花、果实、果皮或全株植物的一些特殊组织中。比如玫瑰油在玫瑰花瓣表皮分泌细胞中，茴香油在小茴香过时的油管中。挥发油在植物中的含量一般在,1%,以下，也有少数达,10%,以上，如丁香中含丁得油高达,14%-21%,。,有,56,科,136,属植物含有挥发油。存在于植物的不同部位。,定义,存在部位,植物来源,挥发油概述,挥发油来源非常广泛,菊科植物：苍术、,白术、,木香等；伞形科植物：,川芎,、柴胡、当归、白芷，茴香等；唇形科植物：薄荷、,藿香,、紫苏等；樟科植物：肉桂等；木兰科植物：厚朴、五味子；芸香科植物：橙、桔、花椒等等,含量差异,同一品种因药用部位、生长环境或采收季节的不同，挥发油的含量和品质均可能有显著地区别。暨南大学,.,不同产地品种阳春砂仁挥发油化学成分的气相色谱 质谱联用分析,挥发油的药理作用,解热止痛,（,柴胡挥发油注射液,）镇痛（,丁香油,），止咳化痰（,芸香草精油，薄荷醇,），平喘，健胃（薄荷油），解痉，抗菌（,香柠檬油、大蒜挥发油,），抗癌（,野山药挥发,油的,-,按叶油醇，酚类化合物和芍药酮,），抗过敏（,甘草根挥发油、陈皮挥发油,）,，抗炎（,大蒜新素、苦参虫挥发油，荆芥挥发油,），降压，强心（,樟脑油,）等作用,挥发油概述,挥发油是一种混合物，化学组成比较复杂，一种挥发油多含有数,十种到数百种,成分。虽然成分很多，但其中某类或某种成分所占比例较大。,A.,萜类化合物,B.,芳香族化合物,C.,脂肪族化合物,D.,其它类化合物,挥发油组成,挥发油组成,A.,萜类化合物,萜类化合物多是异戊二烯,(C,5,H,8,),n,的聚合体及其衍生物。,挥发油主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物,1.,单萜挥发油：链状单萜,单环单萜,双环单萜,挥发油组成,薄荷油中薄荷醇的含量约为,8%,，樟脑油中樟脑的含量约为,50%,等。,2.,倍半萜挥发油：是挥发油高沸程（,250,-280,）部分的主要组成成分，也是芳香油香味差异的中药调节者。,木香内酯,-,桉叶醇,l-,龙脑,樟脑,l-,薄荷醇，习称薄荷脑,挥发油组成,丙烷类衍生物。挥发油中的芳香族化合物的来源大致有两种：一种是萜源衍生物，另一种为苯丙烷类衍生物,（,C6-C3,）,B.,芳香族化合物,细辛醚,欧细辛醚,丁香酚,桂皮醛,苏合香烯,茴香醚,百里香酚,挥发油组成,一些小分子脂肪族化合物在挥发油中常有存在。例如,甲基正壬酮,在鱼腥草、黄柏果实及芸香挥发油中存在，,正庚烷,存在于松节油中，,正癸烷,存在于桂花的头香成分中。,一些挥发油中还常含有小分子,醇、醛及酸,类化合物。,正壬醇,存在于陈皮挥发油中，,异戊醛,存在于橘子、柠檬、薄荷、桉叶、香茅等挥发油中。,芥子油、挥发杏仁油、原白头翁素、大蒜油、也能随水蒸气蒸馏。也可称之为,“,挥发油,”,C.,脂肪族化合物,甲基正壬酮,D.,其它类化合物,原白头翁素,挥发油理化性质,无色或微带淡黄色，少数有其他颜色，苦艾油显蓝绿色。,颜色,气味,性状,挥发油在常温下科自行挥发儿不留任何痕迹,怎样区分挥发油与脂肪油的？,挥发油大多数具有香气或其他特异气味，有辛辣灼烧的感觉，呈中性或酸性,挥发油的气味是其品质优劣的重要指标,挥发油在常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。,习称为,“,脑,”,。,挥发性,油斑实验,：把油滴到纸上，挥发油有挥发性，过一会或略加热，油斑消失。而油脂在纸上的油斑不消失。,难容于水,易溶于乙醚、氯仿、脂肪油等亲脂性有机溶剂,溶解性,稳定性,物理常数,化学常数,酸值：代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。,酯值：酯类成分的含量,皂化值：酸值和酯值之和,相对密度：绝大多数密度小于水，仅少数比水重,比旋度：,+97,177,(,主成分的含量和旋光度有一定的比例关系,),折光率：,1.430-1.610,之间,凝固点：挥发油有效成分的含量与其凝固点的高低呈正比,挥发油理化性质,挥发油与空气、光线接触会逐渐氧化变质,（氧化聚合），失去原有香气，并能形成树脂样物质，不能随水蒸汽蒸馏。,挥发油储存在,棕色瓶,内、密闭、低温保存,文献：,改善中药挥发油稳定性的制剂学研究进展、用环糊精包合物、微囊、微乳、脂质体及纳米粒等给药系统，稳定性明显提高,粘度变大,颜色变深,挥发油鉴别,常用鉴别方法,1.,采用物理常数的测定，折射率、相对密度、旋光度,可借助化学常数的测定,2.,一般鉴定法：油斑法,3.,官能团鉴别,4.,薄层色谱鉴别,5.,气相色谱法，尤其是,GC-MS,挥发油鉴别,将石油醚提取液滴在滤纸上，如滤纸上的油斑在空气中能挥发，可能含有挥发油，如果油斑不消失，可能含油脂。,油斑法,酚类：将挥发油少许溶于乙醇，,加入三氯化铁的乙醇溶液，,如产生,蓝色,，,蓝紫色,或,绿色,反应。,羰基类：用硝酸银的氨溶液检查挥发油，,如发生,银镜反应,，表示有醛类等,还原性物质存在，挥发油的乙醇溶,液加,2,4-,二硝基苯肼，氨基脲，羟,胺等试剂，如产生结晶形衍生物,沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。,官能团鉴别,挥发油鉴别,CH,3,CHO+2Ag(NH,3,)2+2OHCH,3,COONH,4,+2Ag+3NH,3,+H,2,O,挥发油鉴别,内酯类：于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现,红色,并逐渐消失,，表示油中含有,、,不饱和内酯类化合物,不饱和类及奥类化合物,(,azulenoids,),：与挥发油的氯仿溶液中滴加,5%,溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生,蓝色,、,紫色,或,绿色,反应，则表明油中含有奥类化合物。此外，与,Ehrlich,试剂（对二甲基苯甲醛浓硫酸）反应产生,紫色,或,红色,时，可证实挥发油中含有奥类化合物,官能团鉴别,挥发油鉴别,薄层色谱法,依据：挥发油极性大小,吸附剂：硅胶、氧化铝、硝酸银,展开剂：石油醚、正己烷、混合展开剂,显色剂：,10%,硫酸（萜类化合物经脱水等作用显荧光或呈色）,香草醛,-,浓硫酸试剂（喷后，,105,加热，可使萜类化合物 呈不同颜色）,二甲氨基苯甲醛试剂或,5%,溴的氯仿溶液（可使奥类化合物呈深蓝色）,2%,高锰酸钾（使不饱和成分在粉红色背景上产生黄色斑点）,2,4-,二硝基苯肼试剂（使醛或酮呈黄色斑点）醛也可以用氨性硝酸银,异羟肟酸铁（使酯或内酯显淡红色）,FeCl3,（使酚性物质呈绿色或蓝色）,挥发油鉴别,文献：地黄叶挥发油,GC-MS,分析,1.,生药学鉴定,2.,分离：,采用水蒸气蒸馏法提取,蒸馏时间,5 h,蒸出液按,1,：,1,体积比用乙醚萃取,3,次,合并萃取液,用无水硫酸钠干燥后过滤,蒸馏回收乙醚,得黄色挥发油,避光保存,3.GC-MS,：,色谱条件,:DB-17,毛细管柱,(0.544 mm*30 m,膜厚,1.0 um),柱子初始温度,100,保持,3 min,以,15,/m in,升温至,250,保留,20 min;,进样温度,280,进样量,2L,质谱接口温度,250,分流比,1,：,200,载气为氮气。质谱条件,:EI 70eV,。,4.,结果：,鉴定出,38,个化学成分占挥发油总量的,53.53%,GC-MS,法鉴别,挥发油提取分离,（一）挥发油的提取,冷压法,浸取法,水蒸气蒸馏法,（二）挥发油成分的分离,冷冻处理法,色谱分离法,化学方法,分馏法,挥发油提取分离,（一）挥发油的提取水蒸气蒸馏法,原理,：,挥发油与水不混容，所以混合物的蒸气压等于两液体单独存在时的,蒸气压之和,。两液体混合物的沸点，要比每一物质单独存在时的沸点低。混合物开始沸腾。低于,100,时就可以随着水蒸气一起蒸馏出来。达到分离的目的。,根据道尔顿分压定律,即,P=PA+PB,P,总蒸气压；,PAA,物分压；,PBB,物分压，当,P=,大气压时则沸腾,挥发油的沸点（,B.P,）一般在,70-300,之间。高达此温，为什么能蒸馏出来呢？,挥发油提取分离,挥发油和水的质量之比,A-,水蒸气发生器；,C-,安全管；,D-,圆底烧瓶；,E-,水蒸气导管；,F-,馏出液导管；,G-T,形管；,总混合液体,B.P ,醇,酮,-,醛,醚,4.,反式沸点,顺式,挥发油提取分离,薄荷,薄荷油,20150,150200,200230,230300,水蒸气蒸馏,分 馏,单萜烃类,薄荷醇或酮,倍半萜含氧物,薄荷醇结晶,0,以下放置、析脑、过滤,乙醇重结晶,油,纯薄荷醇,含大量薄荷酮,和少量薄荷醇,例：薄荷醇的提取分离,挥发油提取分离,化学方法,利用酸、碱性不同,碱性成分,：溶于乙醚，加稀盐酸或硫酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚。,酚、酸性成分,：,1),酸性成分,-,溶于乙醚，用,5%NaHCO3,萃取，分出碱液，烯酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚,2),酚性成分,-2%NaOH,萃取，方法同上。,利用官能团特性,(,中性,),1.,醇化合物：,2.,醛、酮化合物：,3.,其他成分：,萜醇,邻苯二甲酸酐,酸性邻苯二甲酸萜醇酯,吡啶,萜醇,皂化,：亚硫酸氢钠,:30%,亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取,有加成物,析出,分离,加酸或碱分解，以乙醚提取即可,.,吉拉德试剂：将上述中性挥发油部分，加入吉拉德试剂的乙醇溶液和,10%,醋酸以促进行反应的进行，加热回流，待反应完成后加水稀释，用乙醚萃取，分取水层，酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚可得原羰基化合物。,挥发油提取分离,2.,羰基化合物的分离,：,常用亚硫酸氢钠或吉拉德试剂，使挥发油中新脂性的羰基化合物（醛、酮成分）转变为亲水性的加成物而分离，亚硫酸氢钠只能与醛类和部分酮类成分形成加成物，而吉拉德试剂则对所有羰基化合物都适用。,挥发油提取分离,3.,其他成分的分离,酯类成分：多用精馏或色谱分离,醚萜成分：醚类与浓酸形成羊盐，易于结晶的性质,桉油精属于醚成分，它与浓磷酸可形成白色的磷酸盐结晶,挥发油提取分离,水层 弃去,萜醇,挥发油乙醚溶液,碱化后乙醚萃取,乙醚层,酸水层,1-2%HCl,萃取,乙醚层,回收,碱性成分,乙醚层,水洗后,5%NaHCO,3,强酸性成分（萜酸、挥发性酸）,回收,酸化后乙醚萃取,碱水层,乙醚层,弱酸性成分（酚，烯醇或某些酯）,回收,乙醚层,酸化后乙醚萃取,30%-40%NaHSO,3,或加,Girard,试剂,碱水层乙醚层,2%NaOH,萃取,乙醚层,沉淀或水层（,NaHSO,3,加成物或,Girard,腙）,乙醚层,回收,回收,加,NaOH,或加酸分解产物后用乙醚萃,取,碱水层,油层,加邻苯二甲酸酐之花后用,5%NaHCO,3,萃取,除去羰基化合物的中性油,醛酮等羰基化合物,加,NaOH,皂化后用乙醚萃取,分馏或柱色谱,水层,乙醚层,回收,挥发油提取分离,白术挥发油,5g,中性氧化铝粉薄层板，乙酸乙酯,-,石油醚（,5,：,95,）展开,切下对,5%,香草醛,-,浓硫酸显色剂显红色斑点,同法反复精制,白色粉末,0.5g,甲醇重结晶,1,2,白术挥发油,100g,酸性部分,2.5g,酚性部分,8g,中性部分,87g,CCl,4,反复重结晶,3,850g,中性氧化铝柱色谱,石油醚洗脱,50ml,为一份,24,份合并,油,32.37g,减压分馏,(230/20mmHg),淡绿色油,8.29g,放置,析出晶体,1.17g,石油醚重结晶,2,白术挥发油,100g,酸性部分,2.5g,酚性部分,8g,中性部分,87g,CCl,4,反复重结晶,3,850g,中性氧化铝柱色谱,石油醚洗脱,50ml,为一份,24,份合并,油,32.37g,减压分馏,(230/20mmHg),淡绿色油,8.29g,放置,析出晶体,1.17g,石油醚重结晶,1,苍术酮,2,白术内酯,A,3,白术内酯,B,挥发油提取分离,硅胶和氧化铝吸附柱色谱应用最为广泛。由于挥发油的组分多而复杂，分离多采用分馏法与吸附色谱法相结合，往往得到较好效果。,例如：香叶醇和柠檬烯常常共存于许多植物的挥发油中，如将其混合物溶于石油醚，使其通过氧化铝吸附柱，用石油醚洗脱，由于柠檬烯的极性小于香叶醇，吸附较弱，可被石油醚先洗脱下来，然后再改用石油醚中加入少量甲醇的混合溶剂冲洗，则香叶醇就被洗脱下来，使二者得到分离。,气相色谱,较好的方法，应用越来越广泛。,色谱分离法,色谱分离法,Thank You!,