紫外光谱.ppt

单击以编辑,母版标题样式,单击以编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,紫外光谱（,UV,）,1.,紫外光谱的基本原理,1),紫外光谱的产生（电子跃迁）,n,*,*,n,*,E=,hv,E=,*,*,n,*,n,*,*,*,n,*,和,n,*,跃迁，吸收波长：,200nm(,远紫外区,),；,*,和,n,*,跃迁，吸收波长：,200400nm(,近紫外区,),；,UV,检测：,共轭烯烃、共轭羰基化合物及芳香化合物。,2.,紫外光谱图,吸收峰的位置、吸收强度,nm,横坐标：,波长（,nm,）,纵坐标：,A,，,，,log,，,T%,最大吸收波长：,max,最大吸收峰,值：,max,例：丙酮,max,=279,nm,(=15),正己烷,基本术语：红移、蓝移、生色基、助色基,红移,（向红移动）：最大吸收峰波长移向长波。,蓝移,（向蓝移动）：最大吸收峰波长移向短波。,生色基,：产生紫外（或可见）吸收的不饱和基团，如：,C=C,、,C=O,、,NO,2,等。,助色基,：其本身在紫外或可见光区不显吸收，但当其与生色基,相连时，能使后者吸收峰移向长波或吸收强度增加,（或同时两者兼有），如：,-OH,、,-NH,2,、,Cl,等。,3.,各类有机化合物的电子跃迁,1,）饱和有机化合物,*,跃迁,吸收波长,150,nm,在远紫外区。,例：,CH,4,max,=125,nm,CH,3,CH,3,max,=135,nm,.,n,*,跃迁,分子中含有杂原子,S,、,N,、,O,、,X,等饱和化合物。,吸收波长：,200,nm,（,在远紫外区）,例：,CH,3,OH,max,=183,nm,（,150,）,CH,3,CH,2,OCH,2,CH,3,max,=188,nm,某些含孤对电子的饱和化合物,如,:,硫醚、二硫化合物、硫醇、,胺、溴化物、碘化物在近紫外区有弱吸收。,例：,CH,3,NH,2,max,=213,nm,（,600,）,CH,3,Br ,max,=204,nm,（,200,）,CH,3,I ,max,=258,nm,（,365,）,2,）不饱和脂肪族化合物,*,跃迁K,带）,非共轭烯、炔化合物,*,跃迁在近紫外区无吸收。,例：,CH,2,=CH,2,max,=165,nm,HC,CH ,max,=173,nm,共轭体系的形成使吸收移向长波方向,*,1,2,*,4,*,3,电子能级,乙烯 丁二烯,随共轭体系的增长，吸收向长波方向位移，吸收强度也随,之增大。,CH,2,=CH-CH=CH,2,max,=217,nm,（21000）,CH,2,=CH-CH=CH-CH=CH,2,max,=258,nm,（35000）,摩尔消光系数：,max,10,4,讨论,下面两个异构体,(A,与,B),，,能否用,UV,鉴别？简单说明理由。,.,n,*,跃迁（,R,带）含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上的,电子,形成,p-,共轭，则产生,n,*,跃迁吸收。,*,n,脂肪醛的,*,和,n,*,跃迁,n,*,跃迁，,吸收强度很弱：,100,。禁阻跃迁。,n,轨道与,轨道在空间取向不同。,n,max,max,溶剂,*,n,*,max,=217,nm,(16000),max,=321,nm,(20),max,=229.5,nm,(11090),max,=310,nm,(42),讨论,a.,乙醛有两个吸收带，,1,max,=190,nm,(,1,=10000,),2,max,=289,nm,(,2,=12.5,),问：这两个吸收带各属乙醛的什么跃迁？,3,芳香族化合物,三个吸收带。,*,185,200,255,60000,8000,230,E,1,带,E,2,带,B带,E,1,带，吸收波长在远紫外区；,E,2,带，在近紫外区边缘，经,助色基的红移，进入近紫外区。,B,带,近紫外区,弱吸收,结构精细,芳环的特征吸收带。,4.,影响紫外光谱的因素,1,）助色基的影响,nm,的增值,2,）空间位阻效应的影响,使最大吸收向长波位移，颜色加深（助色效应）。,3,）超共轭效应影响,讨论,按紫外吸收波长由长到短排列成序：,4,）溶剂的影响,*,跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。,n,*,跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移。,*,*,n,*,n,*,*,跃迁,n,*,跃迁,5.,伍德沃德（,Woodward,）,规则,1,）共轭二烯最大吸收位置的计算值,母体：,非环或异环二烯烃 基准值,214,nm,同环二烯烃,253,nm,位移增量（,nm,）,延伸双键,30,环外双键,5,共轭体系上取代烷基,5,OR 6,SR 30,Cl,Br 5,2,）,，不饱和酮最大吸收位置的计算值,六元环或非环,，不饱和酮 基准值,215,（,nm,）,位移增量（,nm,）,同环共轭双键,39,环外双键（,C=C,）,5,延伸双键,30,共轭体系上取代基,：,10,；,：,12,；,位或更高位：18,OCOR,：,6,OH ,：,35,；,：,30,；,：,50,Cl,：,15,：,：,12,Br ,：,25,；,：,30,NR,2,：,95,紫外吸收光谱的应用,化合物的鉴定,纯度检查,:,如乙醇中少量苯的检查,。,异构体的确定,位阻作用的测定,氢键强度的测定,成分分析,紫外光谱法在工作生产中的应用,定量分析,利血平结构的鉴定,返回,沙倬酮,紫外吸收为,252nm,返回,