第十一章酚和醌-(2).ppt

Department of Material and Engineering,Soochow University,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,第十一章 酚和醌,第一节 酚,Department of Material and Engineering,Soochow University,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,第十一章 酚和醌,第二节 醌,第十一章 酚和醌,酚的制法：从芳磺酸制备,酚的物性,酚的化学性质：,（）酚羟基的反应酸性、成酯、成醚,（）环上的反应,（）与,FeCl,3的显色反应,醌：苯醌、蒽醌,第十一章 酚和醌,第一节 酚,第二节 醌,一、定义,二、制备,三、物理性质,四、化学性质,五、重要的酚,一、概述,二、醌的合成,三、苯醌的反应,本章导航,本章要求,反应小结,1、结构特征,酚,醇,示性式,ArOH,ROH,氧原子的杂化态,sp,2,sp,3,电子效应,氧原子的供电子效应大于吸电子效应,氧原子的吸电子效应,反应性能,氧氢键的断裂,芳环上的取代反应,氧氢键的断裂,碳氧键的断裂,羟基直接与芳环相连，称为酚羟基；,芳醇、其性质与脂肪族醇类似。,2、分类与命名,1、结构特征,一、概述,2、分类与命名,苯酚,一元酚,邻甲基苯酚,对硝基苯酚,b,-萘酚,（主要根据酚羟基的数目分类）,邻苯二酚 1，2，3苯三酚,（一些酚常有俗名）,多元酚,儿茶酚 焦性没食子酸,2、分类与命名,1、结构特征,一、概述,练习：命名下列化合物,对溴苯甲醇（对溴苄醇）,芳醇，不是酚,对羟基苯磺酸,邻羟基苯甲酸,2-甲基-4-氯苯酚,2、分类与命名,2、分类与命名,1、结构特征,一、概述,4、从异丙苯制备,1、从芳卤代烃制备,强吸电子基的引入使反应易于进行。,2、从芳胺制备,3、从芳磺酸制备,1、从芳卤代烃制备,二、制备,氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。,4、从异丙苯制备,4、从异丙苯制备,2、从芳胺制备,3、从芳磺酸制备,1、从芳卤代烃制备,二、制备,高沸点、微溶于水。,氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。,与水之间的氢键由于芳基的影响较弱，水溶性不好，但能溶解于有机溶剂。,三、物理性质,A、酸性,酸性：碳酸大于苯酚。,平衡向右,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,取代基对苯酚酸性的影响：,苯酚芳环上有吸电子基：酸性更强,;,原因：酚氧负离子更易形成，更稳定；,苯酚芳环上有推电子基：酸性变弱,;,原因：酚氧负离子不易形成，不稳定；,3,、氧化反应,例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：,C 硝基的吸电子共轭效应和吸电子诱导效应；,D 硝基只有吸电子诱导效应。,F 又名：苦味酸。,F E C D B A,A、酸性,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：,（共轭酸（酚）的酸性越强，其共轭碱（酚钠盐）的碱性越弱）,A B D C E F,A、酸性,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,B、成酯反应,（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚和酰氯或酸酐来制备）：,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,C、成醚反应,酚羟基的保护与脱保护。,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,D、与FeCl,3,的反应,蓝紫色络合物,其它类型的酚也能进行该反应，生成的络合物颜色不同，鉴别不同的酚。,具有烯醇式的化合物具有该类性质。,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,A、卤代反应,（第一类取代基团，活化基团）,很容易生成三取代产物，该反应可定量检测,10ppm,级别的酚的存在。,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,B、硝化反应,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,邻对位硝基酚的分离：,邻硝基苯酚：,分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。,对硝基苯酚：,分子间氢键，与水形成氢键，不易蒸出。,B、硝化反应,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,C、磺化反应,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,D、烷基化、酰基化,三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化。,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,E、与甲醛的缩合反应,甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基化合物。,线型酚醛树脂：,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,网型酚醛树脂：,E、与甲醛的缩合反应,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,3、氧化反应,C,、成醚反应,A、酸性,B,、成酯反应,1,、酚羟基的反应,四、化学性质,D,、与FeCl,3,的反应,C,、磺化反应,A、卤代反应,B,、硝化反应,2,、芳环上的反应,D,、烷基化、酰基化,E,、与甲醛的缩合反应,F,、与丙酮的缩合,3,、氧化反应,苯酚；,甲基苯酚；,对苯二酚；,萘酚。,五,、重要的酚,定义：环状不饱和二酮,（对）苯醌,邻苯醌,一、定义,二、醌的合成,萘 醌,蒽 醌,二、醌的合成,1、碳碳双键的加成,4、还原反应,2、1，4加成,3、羰基加成,1、碳碳双键的加成,三、苯醌的反应,2、1，4加成,3、羰基加成,见下章内容,醌氢醌,暗绿色,4、还原反应,4、还原反应,2、1，4加成,3、羰基加成,1、碳碳双键的加成,三、苯醌的反应,本章导航,第十一章 酚和醌,第一节 酚,概述,制备,物理性质,重要的酚,化学性质,1 结构特征,2 分类与命名,1 从芳卤代烃制备,3 从芳磺酸制备,2 从芳胺制备,1 酚羟基的反应,2 芳环上的反应,本章要求,3 氧化反应,4 从异丙苯制备,第十一章 酚和醌,第二节 醌,定义,醌的合成,苯醌的反应,1 碳碳双键的加成,2 1，4加成,3 羰基加成,4 还原反应,