1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第,13,章 玻璃体的缺陷,气泡,结石,条纹和节瘤,13.1,概述,玻璃体的缺陷按其状态不同,可以分为三大类:,气泡,(,气体夹杂物,,bubble),;,结石,(,结晶夹杂物,stone),;,条纹和节瘤,(,玻璃态夹杂物,),。,13.2,气泡,气泡的影响和形貌,影响制品的外观质量,透明性和机械强度。,气泡的大小与形状,按气泡尺寸大小可以分为灰泡,(,直径,0.8mm),。,气泡有球形、椭圆形及线状,制品成型过程中易造成气泡变形。,13.2,气泡,气泡的种类与成因,(,1,)一次气泡,(,配合料残留气泡
2、),配合料在熔制过程中,由于发生一系列化学反应和挥发物的挥发,放出大量气体,生成气泡。,一次气泡产生的主要原因,:,(,1,)配合料粗细不均,澄清剂用量不足,气相单一,(,2,)工艺制度或操作不合理,(,3,)气氛、压力控制不当,解决方法:,(,1,)适当提高澄清温度,调节澄清剂的用量,(,2,)降低窑内压力,(,3,)降低玻璃液与气体界面的表面张力,澄清不良,13.2,气泡,气泡的种类与成因,(,2,)二次气泡,(,再生泡,),特点:从熔体中析出,因此小而多,处于成形区,温度较低,粘度较大,气泡难以排除,产生的原因:,物理原因:溶解再析出(温度波动、机械扰动),化学原因:,玻璃的化学组成和
3、使用原料有关,13.2,气泡,气泡的种类与成因,二次气泡产生的化学原因:玻璃的化学组成和使用原料有关,过氧化物和高价态氧化物分解气体,芒硝分解不完全,不同化学组成的玻璃液接触时,发生反应发出气体:,硫化物与硫酸盐接触发生氧化还原反应,发出,SO,2,气体,硫酸盐与氧化硅反应:,Na,2,SO,4,+nSiO,2,=Na,2,O,nSiO,2,+SO,3,含氧化硅较多的玻璃液与含氧化硅较少的玻璃液接触时,气体溶解平衡被破坏,残余气体排除成为气泡,炉气与玻璃液发生反应,配合料组分挥发,表面产生析晶或条纹,出现适合泡核生长的界面,玻璃液在电极附件被电解,13.2,气泡,气泡的种类与成因,(,3,)耐
4、火材料气泡,玻璃与耐火材料之间发生的物理化学作用,会产生许多气泡。,耐火材料孔隙中的气体被吸入的玻璃液挤出,耐火材料中的含铁化合物对玻璃液中残余盐类的分解催化作用,耐火材料中碳素燃烧,耐火材料被侵蚀之后,在玻璃液中的,SiO,2,、,Al,2,O,3,含量增加,促使,Na,2,CO,3,分解,13.2,气泡,气泡的种类与成因,(,4,)污染泡,直接由外部氛围气或由于搅拌等操作而带入,或由于升温而由耐火材料的气孔带入玻璃液中。,配合料粉料和碎玻璃颗粒吸附的气体,成形过程中夹带入的空气,固体异物产生的气泡(燃料、器件腐蚀),液体浸入产生的气泡,熔融盐的气泡(硝水泡),13.2,气泡,气泡的种类与成
5、因,(,5,)金属铁引起的气泡,铁中的碳素与玻璃残余气体的相互作用,特征:褐色玻璃薄膜或条纹,13.2,气泡,气泡的检验,根据其外形尺寸、形状、分布情况、产生部位和时间来判断气泡产生的原因。,气泡内气体化学组成分析,(,1,)磨片,(,2,)浸入甘油,针刺取气泡,(,3,)注入吸收剂,观察气泡大小变化,计算组成,13.3,结石,(,结晶夹杂物,)(stone),结石是玻璃体内最危险的缺陷,它破坏玻璃制品的外观与光学均匀性,大大降低玻璃制品的机械强度和热稳定性,甚至会使制品自行炸裂。,(1),配合料结石,(,未熔化的颗粒,),大多数情况下是石英,(,方石英和鳞石英,),颗粒,也有其他组分,如氧化
6、铬、锡石、氧化铝等。常见的结石是方石英和鳞石英。,特征:在石英颗粒周围有一层含,SiO,2,较高的无色圈;,或者出现羽状、骨架状或树枝状石英晶变体。,13.3,结石,(,结晶夹杂物,)(stone),(,2,)耐火材料结石,耐火材料受到侵蚀剥落或高温时与玻璃液作用,其碎屑及作用后的新矿物夹杂在玻璃制品中形成耐火材料结石。其滴落物夹带到制品中,也形成耐火材料结石。,耐火材料结石形成途径,(,1,)碱气体、碱飞料、其他挥发物在耐火材料表明形成釉层,逐渐成为液滴,落入玻璃液中,(,2,)熔体中的碱分从接触表明向砖体中心扩散,引起石英的多晶转变,使砖体松散以致剥落;或溶解砖体中的玻璃相,使晶相剥落,(
7、3,)玻璃液自表面开始对耐火砖体进行溶蚀,特征:,硅砖窑碹结石呈泪滴状,常含有粗粒的石英晶体,并带浅绿色,黏土质窑碹结石常含有刚玉霞石和少量莫来石大晶体,常伴生黄绿色条纹和节瘤,13.3,结石,(,结晶夹杂物,)(stone),(,3,)析晶结石,玻璃在一定温度范围内,由于本身析晶而产生的结石称为析晶结石,也称为“,失透,”。,常见的析晶结石有如下几种晶体:鳞石英 和方石英,(SiO,2,),,硅灰石,(CaOSiO,2,),,失透石,(Na,2,O3CaO6SiO,2,),,透辉石,(CaOMgO2 SiO,2,),,二硅酸钡,(BaO2SiO,2,),等。,特征:,尺寸较小(,0.01,
8、n,毫米),大多数聚集成脉状、斑点、球体、条带状,常出现在各相分界线上,或在条纹、线道中,13.3,结石,(,结晶夹杂物,)(stone),(,4,)硫酸夹杂物,盐泡,玻璃熔体中所含的硫酸盐超出玻璃液所能溶解的数量时,就会形成硫酸盐浮渣分离出来,并在冷却带形成晶体。,碱泡,纯碱飞料受炉气中的(,SO,2,O,2,)作用而形成硫酸盐,并在低温时以晶体形式析出。,特征:,典型的裂纹结构,13.3,结石,(,结晶夹杂物,)(stone),(,5,)黑色夹杂物“黑斑子”与污染物,由于配合料杂质、工艺操作不慎或气氛控制不当而引入的含铬、铁、镍等结石。,特征:,在玻璃中溶解很少,不形成溶液圈,带有绿色条纹
9、13.3,结石,检验,目的:,查明结石的化学组成和矿物组成,方法:,肉眼和放大器观察结石的颜色、轮廓、表面特征、四周玻璃颜色和结石出现的部位,碳酸钠试验:区分结石是,SiO,2,(可溶)还是,Al,2,O,3,(不溶),剥取结石进行化学组成分析,偏光显微镜岩相分析确定结石的矿物组成,测定结石四周的折射率,电子显微镜获取结石形貌,电子探针进行局部化学组成分析,X,射线分析矿物组成,13.4,条纹和节瘤,(,玻璃态夹杂物,),玻璃主体内存在的异类玻璃夹杂物称为玻璃态夹杂物。,熔制不均匀引起的条纹和节瘤,均化不够完善,或熔制制度不稳定,富含,SiO,2,窑碹玻璃滴引起的条纹和节瘤,碹滴滴人或流人玻
10、璃体中,会产生此类缺陷。由于它们富含,SiO,2,或,Al,2,O,3,其粘度很大,在玻璃体中扩散很慢,来不及溶解,形成条纹和节瘤。,耐火材料被侵蚀引起的条纹和节瘤,富氧化铝,结石熔化引起的条纹和节瘤,结石有较大溶解度和在高温停留一定时间后,可以消失。结石溶解后的玻璃体与主体玻璃具有不同的化学组成,来不及扩散而形成节瘤和条纹。,13.4,条纹和节瘤,检验,原理:利用条纹和节瘤的化学组成与周围的玻璃不同,这种组成上的差异将引起物理、化学性质上的不同,特别是,折射率,和,溶解度,的不同。,方法,目测:黑背景的亮带、条纹背景直线观察、绕射法,光投影仪:干涉反射仪、显微干涉仪、条纹仪,化学法:侵蚀,机械法:离心浮沉法,谢谢,再见!,






