原子吸收测定明胶胶囊中铬 - 复件.pptx

Headline for slide,Subhead,2nd level,3rd level,4th level,5th level,2012/7/20,#,岛津“毒胶囊”中重金属测定解决方案,岛津企业管理（中国）有限公司,市场部 杨乐,岛津,-,明胶空心胶囊中铬测定解决方案,2010,版,中国药典,涉及重金属的种类,根据样品的特点选择不同的原子化器,冷原子法（,CVAAS,）,氢化物法（,HGAAS,）,火焰法,（FAAS）,石墨炉法（,GFAAS）,Pb,：,5,.0,ppm,（石墨炉）,Cd,：,0.3 ppm,（石墨炉）,As,：,2.0ppm,（氢化物）,Cu,：,2 0 ppm,（火焰 ）,Hg,：,0.2 ppm,（冷吸收）,Cr,：,2.0ppm,（石墨炉）,Sn,：,0.1ppm,Ba,：,3.0ppm,药用辅料：从,72,种 增加 到,132,种,明胶空心胶囊,-,中国药典,2010,版变化,硬胶囊剂的空心胶囊,出现于,2000,年版中国药典，,2005,年版中国药典未收载，,2010,年版中国药典又重新收载。,1,、严格了亚硫酸盐检查，此次限度由,0.02%,变为,0.01%,。,2,、增加了铬检查，限度为百万分之二。（,2ppm,）,3,、在,检查氯乙醇的基础上增加了环氧乙烷残留量的检查，限度为,0.0001,%,。,4,、重金属由百万分之五十调整为百万分之四十。,(40ppm),5,、以,对羟基苯甲酸酯类为抑菌剂的,增加了羟基苯甲酸酯类检查，限度为,0.05%,6,、微生物限度检查中,增加了沙门氏菌检查。,7,、贮藏要求中，增加湿度要求在,35,65%,未来的明胶空心胶囊的标准,火焰,石墨炉,氢化物,冷汞,Hg,As,Cr,Cd,重金属以铅计不得多百万分之四十,Pb,微波消解石墨炉原子吸收法测定明胶胶囊的铬含量,剪碎,精密称取,0.5g,+8mlHNO3,微波消解,60min,（,0.5ml HF,）,赶酸,2%,硝酸定,容,测定,AA-7000,前处理,-,微波消解,取样,0.5g,，加,硝酸,5,10ml,浸泡过夜,、消解、赶酸、缓缓浓缩,至,1,3,ml,，放冷，,用,2%,硝酸转入,50ml,量瓶中，并稀释至刻度。,严格遵守操作规程和安全使用守则,优点：效率高，可以消除环境对样品的污染，待测元素挥发损失小，由于酸用量很少，因此可大幅降低空白值。,药典规定：,Pb,、,Cd,、,As,、,Cu,、,Hg,，,Cr,都,适用,.,7,目前，最先进的元素分析样品前处理方法，在,2010,版药典中作为首选方法。,测定,条件的选择,在进行原子吸收光谱测定时，为了获得灵敏、重现性好和准确的结果，应对测定条件进行优选。,吸收线的选择,通带宽度选择,空心阴极灯的工作电流,原子化条件选择,Headline for slide:,In case of one-line:Myriad or Arial 32pt,In case of two-lines:Myriad or Arial 28pt,Subhead:Myriad or Arial 28pt,Text:Myriad or Arial 20pt,Font size:,Sizes can be adjusted depending on the text length.,Characters should not be overlapped on global strings,光谱条件的选择,分析线的选择,一般选择最灵敏线，但当测定高含量的元素或在最灵敏线处有干扰时可选择次灵敏线注意，选择不同的分析线测定的稳定性会有差别。,狭缝宽的选择,狭缝越大，光强度越大，信噪比越好，读数越稳定，但如果邻近有干扰线通过时会降低灵敏度，标准曲线弯曲。,狭缝越小，光强度越弱，信噪比差，读数不稳定，但光的单色性好，测试的灵敏度较高,狭缝的选择原则：有保证只有分析线通过的前提下，尽可能选择较宽的狭缝以保证较好的信噪比和读数稳定性,分析条件的选择,灯电流,灯电流大，能量读数稳定，对于常量和高含量分析可提高测定的精密度，但灯电流大会缩短灯的寿命,灯,电流小，灯发射的谱线的多谱勒变宽和自吸收效应变小，吸收灵敏度增高，但读数不稳定，噪音较大,选用,灯电流的一般原则是，在保证有足够强且稳定的光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流,。,分析条件优化结果,灯电流,10mA,狭缝：,0.2nm,灵敏度和稳定性,波长,357.9,原子化条件优化,-,石墨炉升温程序,干燥,灰化,原子化,清洁,蒸发溶剂,组分,分馏,盐类,挥发,待测元素原子化,净化石墨管,防止溶液爆沸,测定元素不损失,测定元素形态一致,确保待测元素原子化充分,完全清除石墨管内残存物质,120-150,400-1300,1200-2500,2000-2600,斜坡升温,斜坡升温、保持,快速升温,快速升温,升温程序的选择,干燥阶段,时间：根据进样量，每微升,2-3,秒,温度：略高于溶剂沸点。水,110130,摄氏度。,在溶剂蒸干之前，超过沸点的温度易导致沸腾迸溅，,可采用斜坡升温,或多个升温阶段,避免,。特别对于稀释,后粘度,高的样品，要采用温和的斜坡升温并延长干燥时间，以防迸溅,。,灰化阶段,要求在不损失待测元素的前提下，尽量挥发干扰元素。,选择灰化温度和时间的原则：在保证被测元素不损失的条件下尽量采用较高的温度和较长的灰化时间。,如果待测元素熔点低，那么可以加基体改进剂。目的：与待测元素结合为低挥发性的化合物，或与基体反应促进基体挥发。,升温程序的选择,原子化阶段,选择原则：能得到最大吸收信号的最低温度。,原子化温度太高，会影响原子化器的寿命，石墨管容易烧坏。,未知样品升温条件的优化辅助工具：,1,、参考随机,Cookbook,。,2,、使用仪器的升温程序优化功能。,3,、,GFATV,对干燥及灰化过程的监控。,软件检索最佳的升温程序,700,750,800,石墨炉,高密,石墨管,原子化温度低的元素，如：,Cd,，,Pb,，,Na,，,K,，,Zn,，,Mg,等；高浓度时降低灵敏度，如：,Al,，,Fe,，,Cu,等。,热解,石墨管,分析易和石墨管的主要组分碳结合的元素,(,易形成碳化物的元素,),Cr,，,Ni,，,Ca,，,Ti,，,V,，,Mo,等。,平台,石墨管,平台石墨管的特点是将样品溶液注射到平台上加热。是分析复杂基体样品，如生物样品、废水和海水等的有效方法。,石墨管的选择,不同石墨管的灵敏度比较,不同石墨管灵敏度受酸度的影响,18,High-density,Pyro-coated,Platform,HNO,3,(%),Absorbance,(Pb;10 ppb,20uL),石墨炉温控技术的影响,19,传统,GFA,电流,控温的问题,时间,干燥,灰化,原子化,100,300900,10003000,(,样品沸腾,),(,目标元素挥发,),提高干燥,/,灰化温度,石墨管,损耗，电阻变化,传统,GFA,GFA,-EX7000,GFA,-EX7i,自动温度校准,电流控制,光学控温,光学控温,传统电流控温,升温范围：室温至3000,升温,速度3000 /秒,影响分析的其他条件,自动进样器的,引用,(,标准曲线,),GFA-TV,石墨炉高灵敏度模式,基体改进剂,标准曲线的建立,如何确认仪器工作状态,自动进样器,最多可达种试样混合注入,自动稀释,-,自动配制标准曲线、高浓度样品稀释,自动富集,-,用于低浓度样品,火焰、石墨炉同时适用,溢流喷嘴清洗方式,低交叉污染,21,易用性,GFA-TV,进样针位置，干燥、灰化过程监测,高灵敏度石墨炉,停气,普通石墨炉,石墨炉,-,高,灵敏,度模式专利技术,24,高灵敏度石墨炉,基体改进剂,主要,作用：保留元素和分解基体,减少分析物的挥发,增加基体的挥发性,改变化学组成,提高分析物的原子化效率,主要使用试剂,硝酸镁,硝酸钯,磷酸铵,硝酸铵,硝酸镍,有机基改剂：抗坏血酸，酒石酸，柠檬酸，草酸,钯盐价格昂贵，定容前加入，成本高，使用高精度自动进样器加入，操作方便、成本低。,25,标准曲线建立,标准曲线的吸光度（,0.20.8Abs,）,标准曲线最低点（,1020,倍特征浓度）,相关系数 不得小于,0.995,20,倍铬特征质量，得到,0.0880Abs,，经试验,2ppb,铬标准溶液吸收,0.1 Abs,左右,所以设置标准曲线浓度，,0,2,g/L,4,g/L,6,g/L,10,g/L,。,27,仪器连接,-,石墨炉原点位置,-,自动进样器进样位置,空白,空管空白,-,高纯水空白（进样管）,-,稀释酸液空白（,1-2%,）,-,样品空白,标准溶液,Mn,灵敏度,1ppb 0.15Abs,重现性,RSD2.5%n=5,Cd,灵敏度,1ppb 0.2Abs,重现性,RSD2.5%n=5,如何确认仪器的工作状态？,石墨,炉法,测定胶囊中铬的含量,升温程序,温度,(),时间,(sec),气体流,(sec),干燥温度,150,20,0.1,干燥温度,250,10,0.1,灰化温度,800,100,1.0,灰化温度,800,2,0.0,原子化温度,2300,2,0.0,净化温度,2500,2,1.0,分析结果,标准曲线线性范围：,010ppb,线性良好，相关系数,0.9999,检出限：,4.8Pg,表,3,胶囊样品的回收率,样品,名称,称样量,测定结果,样品含量,样品含量,RSD,（,g,）,（,g/L,）,（,mg/Kg,）,（,mg/Kg,）,（,%,）,XXX,胶囊,0.394,4.22,1.07,1.06,0.9%,0.4343,4.56,1.05,样品,名称,称样量,加标前,加标量,加标后,测定值,回收率,（,g,）,（,g/L,）,（,g/L,）,（,g/L,）,（,g/L,）,（,%,）,xxx,胶囊,0.2135,4.53,5,9.53,9.24,95.0,0.2231,4.72972,5,9.73,9.51,样品测定结果,加标回收结果,岛津原子吸收,四十年的积淀,30,2009 AA-7000,No.1,岛津原子吸收产品线,31,AA-7000,火焰石墨炉一体,AA-6300C,火焰石墨炉一体,2010,年中西部,药检,131,台,AA7000,详情,32,江西省药检所,黑龙江药检所,山西省药检所,辽宁省药检所,吉林省药检所,海南省药检所,河北省药检所,河南省药检所,湖南省药检所,河南省药检所,不同分析波长的色散,原子化器中央,透镜,L,1,透镜,L,2,元素灯,D2,灯,检测器,单色器,传统原子吸收,Cu:324.8nm,Cd:228.8nm,As:193.7nm,Ba:553.5nm,Cr:357.9nm,359.0,360.5,岛津,AA,优异的全反射光学系统,凹面镜,（反射）,焦点,不同元素灯,原子化器中央,凹面反射镜,L1,凹面反射镜,L2,检测器,Wizard,系统,:,软件,携带默认分析参数。使用向导模块，您只需点下一步，下一步，确定，就可以完成仪器参数设定，操作简单。,仪器,测定,中,屏幕,提供完整的信息。,方便用户,了解仪器的实时状态以及分析参数。,QA/QC,功能,，,符合,21CFR Part 11,测定结果有效性控制。极大提供了用户的工作效率，,满足,FDA,、美国环境保护署对数据有效性的要求,，满足,GLP,，,GMP,认证,。,新,开发的软件 适应电子记录世纪,氢化物发生器,36,氢化物发生器,测定砷、汞、硒、锑、铋等挥发性元素,BH,4,-,+3H,2,O+H,+,6H,+H,3,BO,3,+H,2,M,n+,+xH,MH,n,+(x-n)/2H,2,原子化器,-,冷汞发生器,37,在常温下，用还原剂氯化亚锡将水样中化合态的汞还原为金属汞,用载气将汞蒸气带入原子吸收分光光度计的冷原子吸收管中,测量汞蒸气对波长,253.7nm,的吸收,检出限,0.Xppb,全面原子吸收使用和维护材料,38,丰富的辅助说明材料,软硬件说明书和基本操作介绍,原子吸收分析手册（,10,册，,500,多页）,原子吸收维护保养说明光盘,39,Best for our customers,！,杨乐,bsyle,