银盐信息记录材料冲洗加工定影优.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,银盐信息记录材料冲洗加工定影,一、定影的原理,显影结束后，曝光的卤化银形成可见影像，未曝光的卤化银则留在乳剂层中，其见光会继续分解变黑。故需要进行定影，除去残留卤化银，得到稳定影像。,定影：,利用某种化学试剂将,未曝光的,AgX,从感光材料的乳剂层中溶解下来的过程；,不损害组成银影像的金属银。,第二节 定 影,1.,定影的实质,2.,定影过程,（,1,）定影剂向乳剂层内扩散；,（,2,）定影剂与显影后剩余的卤化银发生反应，卤化银溶解，生成不溶于水的硫代硫酸银钠。,AgX+Na,2,S,2,O,3,NaAgS,3,O,3,+NaX,二、定影的实质,易分解成棕黄色,Ag,2,S,去除卤化银，稳定显影形成的影像。,定影过程,(3),硫代硫酸银钠以络合离子形式存在：,NaAgS,2,O,3,Na,+,+AgS,2,O,3,-,AgS,2,O,3,-,从乳剂层向外扩散到定影液中，与定影液硫代硫酸钠继续反应，形成可溶于水的硫代硫酸三钠银、硫代硫酸五钠银：,NaAgS,2,O,3,+,Na,2,S,2,O,3,Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,+,Na,2,S,2,O,3,Na,5,Ag(S,2,O,3,),3,只有,AgX,和,NaAgS,2,O,3,全部转化为,Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,和,Na,5,Ag(S,2,O,3,),3,时，定影才算完成。,西安理工大学,通常定影液的组成,三、定影液的组成,定影剂的选择条件,（,1,）它能与,卤化银,（而不是银）的某种离子形成易溶于水且在水中电离程度比卤化银小的化合物。,（,2,）常用硫代硫酸钠。,由,定影剂、坚膜剂、保护剂和酸,组成。,西安理工大学,1.,定影剂,与残留在乳剂层中的卤化银反应生成溶于水的稳定络合物的化合物；但与银不发生反应；常用的有,硫代硫酸钠、硫代硫酸铵,等。,硫代硫酸钠（,Na,2S,2,O,3,5H,2,O,）,俗称大苏打或海波，易溶于水，无色透明晶体。,硫代硫酸铵（,(,NH,4,),2,S,2,O,3,）,无色片状或晶体状，易溶于水,定影速度快，坚膜能力强，适用于快速定影；,能使银影减薄,西安理工大学,2.,坚膜剂,定影液中加入坚膜剂的目的：增强乳剂层的机械强度，防止其在定影、水洗过程中过度吸水膨胀造成乳剂层脱落以及在加工过程中擦伤、划伤；,常用坚膜剂有钾矾、铬矾、福尔马林等,钾矾，即硫酸铝钾,(KAl(SO,4,),2,12H,2,O),又称钾铝矾，无色八面晶体，在,pH,4,6,的酸性条件下使用，起坚膜作用。,铬矾，即硫酸铬钾,(KCr(SO,4,),2,12H,2,O),又称铬明矾，绿色或紫色晶体，坚膜能力大于钾矾，定影液,pH,3,4,。,西安理工大学,3.,酸,中和由显影液中带来的碱，控制显影；使介质保持适当的酸碱度，使坚膜剂发挥最大作用。,常用的酸为乙酸，为无色澄清液体，有刺激气味。,与酸配合使用，调节定影液,pH,值,常用的缓冲剂为硼酸，无色三斜晶体。,缓冲剂,西安理工大学,4.,保护剂,因为定影液常为酸性，而定影剂硫代硫酸钠为弱碱性，故需要加入,亚硫酸钠,作为保护剂，防止硫代硫酸钠分解；,S,2,O,3,2,+H,+,HSO,3,+S,西安理工大学,与显影液的配制相似，按照配方进行，前一种药品溶解后方可加入下一种药品，尤其是保护剂,Na,2,SO,3,必须在酸加入前加入溶解；坚膜剂必须在酸加入后加入，防止产生沉淀。,工艺流程：,取略少于总量的水加热,加入定影剂,加保护剂,酸,坚膜剂,四、定影液的配制,西安理工大学,1.,乳剂成分和涂层厚度,卤化银含量高，定影时间长；卤化银的定影速度从大到小依次为,AgCl,、,AgBr,、,AgI,；颗粒越细小，定影速度越快；涂层越薄越易定透；,2.,定影液的浓度,硫代硫酸钠的浓度在,20,40%,时，随浓度增加，定影速度加快；,3,、定影温度,定影温度升高，增加明胶的吸水膨胀，加快溶液中各化合物的扩散速度，提高定影速度。过高，造成乳剂膜机械强度降低。一般在,16,24,C,；,4,、定影液的搅拌，有利于定影进行。,五,影响定影速度的因素,六、定影液的回收,硫化钠提银法,电解提银法,西安理工大学,按 年白银价格，为4200元公斤；,电解回收银回收率9095%，化学沉淀银回收率可大于99%。,电解法：,以二个电极插入溶液中，接通直流电，银便在阴极上镀出。,器材：用干电池的一支碳棒作简单阳极(石墨虽然较好，但不易取得)，再用不锈钢片做阴极，调整电极距离，并施以2至5伏特电压；,每天单一设备银回收量可超过20公斤。,西安理工大学,化学试剂法：,加少量稀,NaOH,溶液，再加过量的,Na,2,S,溶液，过滤后得到黑色,Ag,2,S,。将其转移到陶瓷坩埚中加入,Na,2,SO,4,和硼砂混合均匀后高温加热,30,分钟左右，将残留固体用水洗涤，得到纯度为,90%,的银。,第三节 水 洗,水洗的目的,除去定影后感光材料乳剂层中残留的定影剂和其他杂质，提高感光材料的保存性能。,感光材料定影后，乳剂层中含有大量的硫代硫酸钠和银的络盐。所以必须在定影后进行彻底水洗。,生成硫和亚硫酸盐，然后与银生成,Ag,2,S,。,Na,2,S,2,O,3,+CO,2,+H,2,O H,2,S,2,O,3,+Na,2,CO,3,H,2,S,2,O,3,H,2,SO,3,+S,西安理工大学,水洗,水洗必须充分，一般是在流动水中冲洗,30min,以上，水洗温度在,20,；,对于珍贵的需要长时间保存的照片最好在定影,15,30min,之后，再用,3,H,2,O,2,和,3,氨水处理,5,6min,，再水洗,10,20min,，即可使残留的,Na,2,S,2,O,3,变成对影像无害的,Na,2,SO,4,和,(NH,4,),2,SO,4,。,Na,2,S,2,O,3,+H,2,O,2,+NH,4,OH Na,2,SO,4,+(NH,4,),2,SO,4,+H,2,O,2,西安理工大学,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,NaAgS2O3+Na2S2O3 Na3Ag(S2O3)2,这样就在各层分别形成黄、品、青染料影像。,彩色显影过程,发色基团、偶合基团、长碳链,每天单一设备银回收量可超过20公斤。,常用坚膜剂有钾矾、铬矾、福尔马林等,带有亲水基团，如SO3H、COOH，可溶于碱性水溶液中；,常用的酸为乙酸，为无色澄清液体，有刺激气味。,能使曝光的卤化银被显影还原成金属银；,水溶性好，使用方便，在乳剂中分散均匀；,不损害组成银影像的金属银。,从化学观点来看，彩色显影过程中，被利用的不是银，而是显影剂的氧化产物；,显影结束后，曝光的卤化银形成可见影像，未曝光的卤化银则留在乳剂层中，其见光会继续分解变黑。,剩下的黄、品、青染料影像，依据色料减色法原则，构成彩色影像。,（2）定影剂与显影后剩余的卤化银发生反应，卤化银溶解，生成不溶于水的硫代硫酸银钠。,三、定影液的组成,影像水洗效率的因素,1.,定影液的,pH,值,pH,值高于明胶等电点时水洗效率高；反之则低；,2.,定影液的坚膜程度,通过定影液定影后的感光材料水洗效率低；,3.,无机盐,可加快水洗速度。,西安理工大学,一、多层彩色片成色原理,多层彩色片的各层乳剂在分别感受红、绿、蓝三原色光后，经显影剂作用，在各层分别形成影像。,显影剂的氧化产物,又与各层的成色剂反应生成染料。这样就在各层分别形成黄、品、青染料影像。,乳剂层中的银影用漂白液除去，未曝光的卤化银经定影除掉。剩下的黄、品、青染料影像，依据色料减色法原则，构成彩色影像。,第三节 彩色感光材料的冲洗加工,彩色显影过程,彩色显影过程主要发生,两个化学反应,，同时生成黑白的银影像和彩色的染料影像：,曝光的,AgX+,彩色显影剂银,+,显影剂氧化产物,显影剂氧化产物,+,成色剂染料（彩色影像）,从化学观点来看，彩色显影过程中，被利用的不是银，而是,显影剂的氧化产物,；,显影剂氧化物和成色剂化合形成难溶于水的染料（在银的旁边），经过漂白、定影后最终得到彩色染料影像。,二、彩色显影剂,1.,要求,能使曝光的卤化银被显影还原成金属银；有良好的显影能力。,其氧化产物能与成色剂作用生成需要的染料；有较高的染料产率。,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,2.,常用彩色显影剂,彩色显影剂大多是,对苯二胺,的衍生物，在苯环或是在氨基上引入某些基团，增强显影活性。,目前较普遍使用的显影剂为乙二基对苯二胺及其衍生物。,为了改善彩色显影剂的性能，如增加溶解度、加强显影活性、减少毒性等，可在乙二基对苯二胺分子的烷基或苯环上引入某些基团。,显影剂氧化产物+黄成色剂 黄色染料影像,34，淡黄色粉末，受潮后变为灰黑色；,硫代硫酸钠的浓度在 2040%时，随浓度增加，定影速度加快；,水溶性成色剂（阿克发）,硫代硫酸铵（(NH4)2S2O3）,39，白色粉末，易溶于水；,显影剂氧化产物+品成色剂 品红染料影像,在CD1化学结构上引入了亲水性基团NHSO2和给电子基团CH3，毒性较小，溶解度也好。,TSS或CD1（NN二乙基对苯二胺硫酸盐）,乳剂层中的银影用漂白液除去，未曝光的卤化银经定影除掉。,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,常用彩色显影剂,A.TSS,或,CD,1,（,NN,二乙基对苯二胺硫酸盐）,分子量,262.34,，淡黄色粉末，受潮后变为灰黑色；易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚和苯；,对皮肤有过敏作用；,用于水溶性成色剂制成的彩色片的加工；,现已淘汰。,B.,CD-2,（,N,、,N,二乙基,3,甲基对苯二胺盐酸盐）,分子量,215.75,，白色或灰色粉末，易溶于水；,用于用于油溶性彩色电影正片的显影,；,在,CD-1,的结构上引入给电子基团,CH3,，增强了显影活性；,毒性较大，对皮肤过敏。,C.CD-3,（对,N,乙基,N,B,甲基磺酰胺乙基临甲苯胺硫酸盐）,分子量,436.52,，粉红色细颗粒状，易溶于水；,显影活性好；,用于油溶性彩色相纸及反转片的显影。有利于水洗；,在,CD,1,化学结构上引入了亲水性基团,NHSO,2,和给电子基团,CH,3,，毒性较小，溶解度也好。,D.CD,4,（对,N-,乙基,-N-,羟乙基,-,临甲苯胺硫酸盐）,分子量,310.39,，白色粉末，易溶于水；,毒性小，活性高，溶解度好；,显影形成的颗粒比,CD-3,的要粗，显影能力强；,主要,用于油溶性彩色胶卷的显影,。,三、成色剂,彩色成色剂化学结构的基本结构式：,X,CH,2,Y,X,、,Y,为吸电子基团；使亚甲基具有较大的活性，,活性亚甲基,与显影剂的氧化产物生成染料。,成色剂是染料的中间体，在显影过程中与显影剂的氧化产物偶合形成染料。,成色剂的成色过程,卤化银（已曝光）,+,彩色显影剂,金属银（银影）,+,显影剂氧化物,显影剂氧化产物,+,黄成色剂 黄色染料影像,显影剂氧化产物,+,品成色剂 品红染料影像,显影剂氧化产物,+,青成色剂 青色染料影像,迭加成为彩色影像,主成色剂,1.,成色剂分子结构,发色基团、偶合基团、长碳链,发色基团,是成色剂的主体,黄、品、青,偶合基团,是与显影剂氧化产物发生反应的部位,长碳链,使成色剂分子稳定在各自的乳剂层中，不易串层。,2.,成色剂使用方法,外偶法,内偶法,水溶性成色剂（阿克发）,油溶性成色剂（柯达）,带有亲水基团，如,SO,3,H,、,COOH,，可溶于碱性水溶液中；,具有长碳链烷基，如十八烷基等，防止串层；,特点：,水溶性好，使用方便，在乳剂中分散均匀；,原料来源广，合成工艺成熟；,缺点是色彩不够鲜艳，发色率低，加入乳剂中易使粘度增大，稳定性差，容易褪色。,逐步被油溶性成色剂取代。,a.,水溶性成色剂,