银盐信息记录材料冲洗加工定影.ppt

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,银盐信息记录材料冲洗加工定影优选银盐信息记录材料冲洗加工定影,1/23/2026,2,一、定影的原理,显影结束后，曝光的卤化银形成可见影像，未曝光的卤化银则留在乳剂层中，其见光会继续分解变黑。故需要进行定影，除去残留卤化银，得到稳定影像。,定影：,利用某种化学试剂将未曝光的AgX从感光材料的乳剂层中溶解下来的过程；,不损害组成银影像的金属银。,第二节 定 影,1/23/2026,3,1.定影的实质,2.定影过程,（1）定影剂向乳剂层内扩散；,（2）定影剂与显影后剩余的卤化银发生反应，卤化银溶解，生成不溶于水的硫代硫酸银钠。,AgX+Na,2,S,2,O,3,NaAgS,3,O,3,+NaX,二、定影的实质,易分解成棕黄色Ag,2,S,去除卤化银，稳定显影形成的影像。,1/23/2026,4,定影过程,(3)硫代硫酸银钠以络合离子形式存在：,NaAgS,2,O,3,Na,+,+AgS,2,O,3,-,AgS,2,O,3,-,从乳剂层向外扩散到定影液中，与定影液硫代硫酸钠继续反应，形成可溶于水的硫代硫酸三钠银、硫代硫酸五钠银：,NaAgS,2,O,3,+Na,2,S,2,O,3,Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,+Na,2,S,2,O,3,Na,5,Ag(S,2,O,3,),3,只有AgX和NaAgS,2,O,3,全部转化为Na,3,Ag(S,2,O,3,),2,和Na,5,Ag(S,2,O,3,),3,时，定影才算完成。,西安理工大学,1/23/2026,5,通常定影液的组成,三、定影液的组成,定影剂的选择条件,（1）它能与卤化银（而不是银）的某种离子形成易溶于水且在水中电离程度比卤化银小的化合物。,（2）常用硫代硫酸钠。,由定影剂、坚膜剂、保护剂和酸组成。,西安理工大学,1/23/2026,6,1.定影剂,与残留在乳剂层中的卤化银反应生成溶于水的稳定络合物的化合物；但与银不发生反应；常用的有硫代硫酸钠、硫代硫酸铵等。,硫代硫酸钠（,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,）,俗称大苏打或海波，易溶于水，无色透明晶体。,硫代硫酸铵（(,NH,4,),2S,2,O,3,）,无色片状或晶体状，易溶于水,定影速度快，坚膜能力强，适用于快速定影；,能使银影减薄,西安理工大学,1/23/2026,7,2.坚膜剂,定影液中加入坚膜剂的目的：增强乳剂层的机械强度，防止其在定影、水洗过程中过度吸水膨胀造成乳剂层脱落以及在加工过程中擦伤、划伤；,常用坚膜剂有钾矾、铬矾、福尔马林等,钾矾，即硫酸铝钾(KAl(SO,4,),2,12H,2,O),又称钾铝矾，无色八面晶体，在pH46的酸性条件下使用，起坚膜作用。,铬矾，即硫酸铬钾(KCr(SO,4,),2,12H,2,O),又称铬明矾，绿色或紫色晶体，坚膜能力大于钾矾，定影液pH34。,西安理工大学,1/23/2026,8,在CD1化学结构上引入了亲水性基团NHSO2和给电子基团CH3，毒性较小，溶解度也好。,其氧化产物能与成色剂作用生成需要的染料；,AgS2O3-从乳剂层向外扩散到定影液中，与定影液硫代硫酸钠继续反应，形成可溶于水的硫代硫酸三钠银、硫代硫酸五钠银：,无色片状或晶体状，易溶于水,中和由显影液中带来的碱，控制显影；,硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）,显影剂氧化产物+青成色剂 青色染料影像,能使曝光的卤化银被显影还原成金属银；,为了改善彩色显影剂的性能，如增加溶解度、加强显影活性、减少毒性等，可在乙二基对苯二胺分子的烷基或苯环上引入某些基团。,定影液中加入坚膜剂的目的：增强乳剂层的机械强度，防止其在定影、水洗过程中过度吸水膨胀造成乳剂层脱落以及在加工过程中擦伤、划伤；,曝光的AgX+彩色显影剂银+显影剂氧化产物,(3)硫代硫酸银钠以络合离子形式存在：,故需要进行定影，除去残留卤化银，得到稳定影像。,彩色显影过程,NaAgS2O3 Na+AgS2O3-,3.酸,中和由显影液中带来的碱，控制显影；使介质保持适当的酸碱度，使坚膜剂发挥最大作用。,常用的酸为乙酸，为无色澄清液体，有刺激气味。,与酸配合使用，调节定影液pH值,常用的缓冲剂为硼酸，无色三斜晶体。,缓冲剂,西安理工大学,1/23/2026,9,4.保护剂,因为定影液常为酸性，而定影剂硫代硫酸钠为弱碱性，故需要加入亚硫酸钠作为保护剂，防止硫代硫酸钠分解；,S,2,O,3,2,+H,+,HSO,3,+S,西安理工大学,1/23/2026,10,与显影液的配制相似，按照配方进行，前一种药品溶解后方可加入下一种药品，尤其是保护剂Na,2,SO,3,必须在酸加入前加入溶解；坚膜剂必须在酸加入后加入，防止产生沉淀。,工艺流程：,取略少于总量的水加热加入定影剂加保护剂酸坚膜剂,四、定影液的配制,西安理工大学,1/23/2026,11,1.乳剂成分和涂层厚度,卤化银含量高，定影时间长；卤化银的定影速度从大到小依次为AgCl、AgBr、AgI；颗粒越细小，定影速度越快；涂层越薄越易定透；,2.定影液的浓度,硫代硫酸钠的浓度在 2040%时，随浓度增加，定影速度加快；,3、定影温度,定影温度升高，增加明胶的吸水膨胀，加快溶液中各化合物的扩散速度，提高定影速度。过高，造成乳剂膜机械强度降低。一般在1624,C；,4、定影液的搅拌，有利于定影进行。,五,影响定影速度的因素,1/23/2026,12,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,乳剂层中的银影用漂白液除去，未曝光的卤化银经定影除掉。,显影结束后，曝光的卤化银形成可见影像，未曝光的卤化银则留在乳剂层中，其见光会继续分解变黑。,一、多层彩色片成色原理,在CD1化学结构上引入了亲水性基团NHSO2和给电子基团CH3毒性较小，溶解度也好。,常用的酸为乙酸，为无色澄清液体，有刺激气味。,NaAgS2O3 Na+AgS2O3-,利用某种化学试剂将未曝光的AgX从感光材料的乳剂层中溶解下来的过程；,卤化银（已曝光）+彩色显影剂,三、定影液的组成,其氧化产物能与成色剂作用生成需要的染料；,(3)硫代硫酸银钠以络合离子形式存在：,易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚和苯；,显影剂氧化产物+黄成色剂 黄色染料影像,生成硫和亚硫酸盐，然后与银生成Ag2S。,六、定影液的回收,硫化钠提银法,电解提银法,西安理工大学,1/23/2026,13,按2009年白银价格，为4200元公斤；,电解回收银回收率9095%，化学沉淀银回收率可大于99%。,电解法：,以二个电极插入溶液中，接通直流电，银便在阴极上镀出。,器材：用干电池的一支碳棒作简单阳极(石墨虽然较好，但不易取得)，再用不锈钢片做阴极，调整电极距离，并施以2至5伏特电压；,每天单一设备银回收量可超过20公斤。,西安理工大学,化学试剂法：加少量稀NaOH溶液，再加过量的Na,2,S溶液，过滤后得到黑色Ag,2,S。将其转移到陶瓷坩埚中加入Na,2,SO,4,和硼砂，混合均匀后高温加热30分钟左右，将残留固体用水洗涤，得到纯度为90%的银。,1/23/2026,14,第三节 水 洗,水洗的目的,除去定影后感光材料乳剂层中残留的定影剂和其他杂质，提高感光材料的保存性能。,感光材料定影后，乳剂层中含有大量的硫代硫酸钠和银的络盐。所以必须在定影后进行彻底水洗。,生成硫和亚硫酸盐，然后与银生成Ag,2,S,。,Na,2,S,2,O,3,+CO,2,+H,2,O H,2,S,2,O,3,+Na,2,CO,3,H,2,S,2,O,3,H,2,SO,3,+S,西安理工大学,1/23/2026,15,水洗,水洗必须充分，一般是在流动水中冲洗30min以上，水洗温度在20；,对于珍贵的需要长时间保存的照片，最好在定影1530min之后，再用3H,2,O,2,和3氨水处理56min，再水洗1020min，即可使残留的Na,2,S,2,O,3,变成对影像无害的Na,2,SO4,和(NH,4,),2,SO,4,。,Na,2,S,2,O,3,+H,2,O,2,+NH,4,OH Na,2,SO,4,+(NH,4,),2,SO,4,+H,2,O,2,西安理工大学,1/23/2026,16,影像水洗效率的因素,1.定影液的pH值,pH值高于明胶等电点时水洗效率高；反之则低；,2.定影液的坚膜程度,通过定影液定影后的感光材料水洗效率低；,3.无机盐,可加快水洗速度。,西安理工大学,1/23/2026,17,一、多层彩色片成色原理,多层彩色片的各层乳剂在分别感受红、绿、蓝三原色光后，经显影剂作用，在各层分别形成影像。显影剂的氧化产物又与各层的成色剂反应生成染料。这样就在各层分别形成黄、品、青染料影像。,乳剂层中的银影用漂白液除去，未曝光的卤化银经定影除掉。剩下的黄、品、青染料影像，依据色料减色法原则，构成彩色影像。,第三节 彩色感光材料的冲洗加工,1/23/2026,18,彩色显影过程,彩色显影过程主要发生两个化学反应，同时生成黑白的银影像和彩色的染料影像：,曝光的AgX+彩色显影剂银+显影剂氧化产物,显影剂氧化产物+成色剂染料（彩色影像）,从化学观点来看，彩色显影过程中，被利用的不是银，而是显影剂的氧化产物；,显影剂氧化物和成色剂化合形成难溶于水的染料（在银的旁边），经过漂白、定影后最终得到彩色染料影像。,1/23/2026,19,二、彩色显影剂,1.要求,能使曝光的卤化银被显影还原成金属银；有良好的显影能力。,其氧化产物能与成色剂作用生成需要的染料；有较高的染料产率。,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,1/23/2026,20,2.常用彩色显影剂,彩色显影剂大多是对苯二胺的衍生物，在苯环或是在氨基上引入某些基团，增强显影活性。,目前较普遍使用的显影剂为乙二基对苯二胺及其衍生物。,为了改善彩色显影剂的性能，如增加溶解度、加强显影活性、减少毒性等，可在乙二基对苯二胺分子的烷基或苯环上引入某些基团。,1/23/2026,21,常用彩色显影剂,A.TSS或CD1（NN二乙基对苯二胺硫酸盐）,分子量262.34，淡黄色粉末，受潮后变为灰黑色；易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚和苯；,对皮肤有过敏作用；,用于水溶性成色剂制成的彩色片的加工；,现已淘汰。,1/23/2026,22,B.CD-2（N、N二乙基3甲基对苯二胺盐酸盐）,分子量215.75，白色或灰色粉末，易溶于水；,用于用于油溶性彩色电影正片的显影,；,在CD-1的结构上引入给电子基团CH3，增强了显影活性；,毒性较大，对皮肤过敏。,1/23/2026,23,C.CD-3（对N乙基NB甲基磺酰胺乙基临甲苯胺硫酸盐）,分子量436.52，粉红色细颗粒状，易溶于水；,显影活性好；,用于油溶性彩色相纸及反转片的显影。有利于水洗；,在CD1化学结构上引入了亲水性基团NHSO,2,和给电子基团CH,3,，毒性较小，溶解度也好。,1/23/2026,24,故需要进行定影，除去残留卤化银，得到稳定影像。,H2S2O3 H2SO3+S,彩色显影过程主要发生两个化学反应，同时生成黑白的银影像和彩色的染料影像：,第三节 彩色感光材料的冲洗加工,其氧化产物能与成色剂作用生成需要的染料；,易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚和苯；,银盐信息记录材料冲洗加工定影,Y,34，淡黄色粉末，受潮后变为灰黑色；,Y,生成染料的光谱吸收特性以及其他特性（如对温度、湿度、酸、碱的稳定性等）都要符合既定的要求。,硫代硫酸铵（(NH4)2S2O3）,三、定影液的组成常用的有硫代硫酸钠、硫代硫酸铵等。,使介质保持适当的酸碱度，使坚膜剂发挥最大作用。,D.CD4（对N-乙基-N-羟乙基-临甲苯胺硫酸盐）,分子量310.39，白色粉末，易溶于水；,毒性小，活性高，溶解度好；,显影形成的颗粒比CD-3的要粗，显影能力强；,主要,用于油溶性彩色胶卷的显影,。,1/23/2026,25,三、成色剂,彩色成色剂化学结构的基本结构式：,X,CH,2,Y,X、Y为吸电子基团；使亚甲基具有较大的活性，活性亚甲基与显影剂的氧化产物生成染料。,成色剂是染料的中间体，在显影过程中与显影剂的氧化产物偶合形成染料。,1/23/2026,26,成色剂的成色过程,卤化银（已曝光）+彩色显影剂,金属银（银影）+显影剂氧化物,显影剂氧化产物+黄成色剂 黄色染料影像,显影剂氧化产物+品成色剂 品红染料影像,显影剂氧化产物+青成色剂 青色染料影像,迭加成为彩色影像,1/23/2026,27,主成色剂,1.成色剂分子结构,发色基团、偶合基团、长碳链,发色基团是成色剂的主体,黄、品、青,偶合基团是与显影剂氧化产物发生反应的部位,长碳链使成色剂分子稳定在各自的乳剂层中，不易串层。,1/23/2026,28,