1、Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第六章 聚合物反应(fnyng),1,第一页,共26页。,研究聚合物结构(jigu)的需要,聚合物化学反应(huxu fnyng)的研究目的,对天然(tinrn)或合成高分子化合物进行化学改性;,合成某些不能直接通过单体聚合而得到的,聚合物;,例如:聚乙烯
2、醇和维尼纶等的合成,了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。,2,第二页,共26页。,聚合物化学反应可以分为以下(yxi)三类:,聚合度不变的反应,如侧基反应等;,聚合度增加的反应,接枝、扩链、嵌段和交联等;,聚合度减小的反应降解(jin ji)、解聚、分解和老化等。,3,第三页,共26页。,6.1 聚合物化学反应的特点及影响(yngxing)因素,反应的复杂性、产物的多样和不均匀、影响因素的多样性是聚合物化学反应(huxu fnyng)的主要特点。,一、聚合物化学反应(huxu fnyng)的特点,分子间,分子内,4,第四页,共26页。,二、聚合物化学反应(huxu fnyng)的影响因
3、素,1)聚合物聚集态的影响(yngxing)(结晶态一般很难发生反应),2)邻近基团(j tun)位阻的影响,3)邻近基团的静电效应,4)构型的影响:,5)基团的隔离作用或“孤立化”,6)相容性的影响,5,第五页,共26页。,6.2 聚合物侧基反应,6,第六页,共26页。,7,第七页,共26页。,6.2.2 聚乙烯醇(j y x chn)和维尼纶,聚乙烯醇(j y x chn),维尼纶,8,第八页,共26页。,6.2.3,聚丙烯酰胺高分子聚电解质,6.2.4 聚烯烃的氯化和氯磺酰化,6.2.5 PE、PP和PS的化学反应(huxu fnyng),9,第九页,共26页。,6.3 功能(gngnn
4、g)高分子,聚合物侧基反应的生成物具有某种特殊功能和用途(yngt)时,就转变为功能高分子材料或叫精细高分子。,定义(dngy):,功能高分子是对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的特殊高分子材料。,(1)化学功能高分子,(2)物理功能高分子,(3)生物功能高分子,类型:,10,第十页,共26页。,11,第十一页,共26页。,12,第十二页,共26页。,6.4,聚合物主链反应,聚合物主链反应:,包括(boku)接枝、扩链、交联和降解,6.4.1 接枝,13,第十三页,共26页。,6.4.2 扩链,扩链反应是指以适当的方法(fngf),将分子量为几千,的低聚物连接起来,使分子量成倍或几十倍
5、提高。,一般(ybn)先获得活性端基聚合物:,14,第十四页,共26页。,6.4.3 交联,橡胶(xingjio)的硫化:,15,第十五页,共26页。,二、聚合物化学反应(huxu fnyng)的影响因素,化学因素(yn s):水、醇、酸,聚苯乙烯(y x),聚氯乙稀,高压聚乙烯(y x),聚乙烯醇(j y x chn),阴离子聚合的单体特征、类型,引发剂类型及方式,阴离子聚合的动力学特征,,第二十三页,共26页。,了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。,第二十二页,共26页。,阳离子聚合单体的类型及特征,引发体系的类型,动力学特征,1 聚合物化学反应的特点及影响(yngxing)因素,
6、第一章 绪论(xln),3 聚丙烯酰胺高分子聚电解质,对天然(tinrn)或合成高分子化合物进行化学改性;,第五章 离子(lz)聚合,6.5 聚合物的降解、分解(fnji)、老化及防老,降解(jin ji):是聚合物分子量变小的化学反应的总称,聚合物降解(jin ji)的因素,化学因素(yn s):水、醇、酸,物理因素(yn s):热、光、幅射、机械力,物理化学因素(yn s):热氧、光氧,生物降解和化学降解,机械降解,热降解,氧化降解,光降解,降解类型,16,第十六页,共26页。,6.5.2 聚合物的分解(fnji),17,第十七页,共26页。,18,第十八页,共26页。,复习提纲,考试内容
7、以基本概念、理论为主,70的内容为平时作业,题型:填空20分,选择10分,名词解释 20分,问答 20 分,计算(j sun)20分,综合分析 10分,19,第十九页,共26页。,第一章 绪论(xln),掌握(zhngw)高分子化合物、结构单元、重复单元、单体单元、聚合度、多分散性等概念,掌握(zhngw)高分子化合物的特征、分类。,掌握(zhngw)聚合反应的类型。,20,第二十页,共26页。,第二章 逐步(zhb)聚合,缩聚反应、缩合反应、官能度、反应程度、转化率等概念,逐步聚合反应及其单体的类型和特征,聚合方法类型。,线型缩聚反应的计算(j sun)、体型缩聚凝胶点的计算(j sun)
8、作业习题,体型缩聚反应的条件,控制缩聚聚合物相对分子质量的方法,21,第二十一页,共26页。,第三章 自由基聚合(jh),动力学链长、自加速过程等概念,单体类型(lixng)及特征。,自由基的产生方式,两种重要的引发剂及反应、自由基与单体活性的关系。,基元反应的类型(lixng),链终止反应类型(lixng),链转移反应类型(lixng),,自由基聚合反应的历程(4个阶段),自加速过程的原因,自由基聚合反应方法的类型(lixng)及其聚合体系的组成,乳液聚合过程的两种成核方式。,聚合度或相对分子质量的控制方法,聚合度的计算(习题),22,第二十二页,共26页。,第四章 自由基共聚合,自由基共
9、聚合、竞聚率、Q-e等概念,共聚物的类型及特征,二元共聚物的组成方程及组成曲线(恒比和交替(jiot)),共聚物组成的控制方法,单体活性及自由基活性的关系,Q和e的意义及Qe方程及利用其计算竞聚率(习题),23,第二十三页,共26页。,第五章 离子(lz)聚合,活性聚合物、立构规整性、遥爪聚合物、配位和定向聚合等概念,阴离子聚合的单体特征、类型,引发剂类型及方式,阴离子聚合的动力学特征,,阳离子聚合单体的类型及特征,引发体系的类型,动力学特征,配位聚合的单体类型及特征,引发剂类型,动力学特征,三种聚合的活性中心,活性中心形态及对聚合速率(sl)、聚合物规整性的影响,24,第二十四页,共26页。,第六章 聚合物化学反应(huxu fnyng),聚合物化学反应特点,功能高分子、聚合物老化(lohu)、降解、解聚等概念,25,第二十五页,共26页。,需要掌握的一些(yxi)重要聚合物,尼龙66,环氧树脂,聚氨酯,聚苯乙烯(y x),聚氯乙稀,高压聚乙烯(y x),乙烯(y x)丙烯共聚物,SBS,丁基橡胶,聚丙烯,乙丙橡胶,26,第二十六页,共26页。,






