1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,盖层微孔隙结构及比表面积检测方法原理及参数意义,(,WX2000,型微孔隙结构仪的使用方法),概述,本文分以下四个部分:,1.,吸附的理论,2.,仪器的操作(只做简单介绍,因仪器的自动化程度及操作手册已经很全面),3.,一个实例,4.,检测结果及参数、计算过过程地质意义,一、有关吸附的理论概述,1.,吸附,当,流体,与多孔固体接触时,流体中某一组分或多个组分在固体表面处产生积蓄,此现象称为吸附。,广义的讲:,指固体表面对气体或液体的吸着现象。,微孔径分析基于吸附原理,利用吸附法来测定天然气盖层的比表面积和微
2、孔隙结构。,2.,比表面积的相关名词:,比表面积:单位质量(或单位体积)的表面积。,平衡吸附压力:与吸附质达到平衡时气体的压力,饱和蒸气压:在吸附温度下完全液化了吸附质的蒸气压力,相对压力:平衡吸附压力与饱和蒸气压的比值。,3.BET,吸附等温式,1938,年,,Brunauer,,,Emmett,和,Teller,三人在,Langmuir,单分子层吸附理论的基础上,假设吸附层可以是多分子层的,提出了多分子层吸附理论,,简称,BET,吸附理论,理论要点,设吸附层数可以无限多,推出,BET,二常数等温式,p,/,V,(,p,0-,p,),=1/(,V,m,C,)+(,C,-1)/(,V,m,C,
3、)(,p,/,p,0),式中,,V,m,为吸满一层时的饱和吸附量;,p,0,为吸附质的饱和蒸气压;,C,为常数,与温度、吸附质的液化热和吸附热有关,以,p,V,/,V,(,p,0-,p,)对,p,/,p,0,作图,得一直线,若知吸附质分子的截面积,A,,可计算出吸附剂比表面,A,W,(比,L,式更多地实际应用),V,m,(,截距十斜率,)-1,吸附剂的比表面积为:,A,W=,V,m,L,A,/,V,0,式中,,V,0,是标准状况下吸附质的摩尔体积;,L,为,Arogadro,常量。国际上规定,,N2,的,A,为,0.162nm2,说明,公式仅适用于,p,/,p,0=0.050.15,范围内,超
4、出此范围,误差较大,原因:与公式假定的条件有关,当在多孔物质上吸附时,吸附层数会受到限制。设吸附层只有,n,层,可推出的,BET,三常数公式为,(,略,),4.,吸附法检测孔径原理概述,方法概要,气体吸附法测定固体物质的孔径分布,是基于多孔物质孔壁对气体的多层吸附和毛细管凝聚原理。,在液氨温度条件下,通过改变氮气的相对压力(,P0/PC),使置于氮气环境中的岩石样品依次在不同半径的孔隙中发生多层吸附和毛细管凝聚,而且当气液平衡时,岩样的孔隙半径为凯尔文半径与吸附壁厚的和。这一过程表现为半径越小的孔越先被凝聚液充满(吸附过程)和半径大的孔的凝聚液先被蒸发(脱附过程)。由此测得岩石样的吸附等温线并
5、根据该线计算出岩样的孔隙分布,。,5.,有关孔径检测的计算,(1),吸附量的计算,X,相对压力,R,N2,吸附平衡气中氮气的流速,Rt,吸附平衡气的流速,Pa,大气压,Ps,液氮条件下氮气的饱和蒸气压,该计算在,WX2000,型中已经通过编程自动完成,下面有关吸附体积的计算也是如此,在此只时介绍一下,以便知道其工作原理和了解。,(2),吸附体积的计算,有关公式中的各参数含义,可以通过“岩石微孔隙结构测定方法”,DZS2001.32-94,知道和了解。,(3),孔径分布的计算,(A),计算出每克样品中各组半径(,ri,i,=1,2,3.),的孔隙所吸附的液态体积。,r,i,=,r,ki,+t,i
6、r,ki,=-0.414/lg(xi),nm,t,i,=-0.557/(lgxi)1/3,nm,V,i,=0.001555*,Vd,/W,r,i,:,孔隙半径,r,ki,:,凯尔文半径,,t,i,:,吸附层厚度,X,i,:从吸附等温线读到的相对压力,V,i,:每克样品中半径,ri,所有孔隙吸附的相当 的液体体积。,V,d,:从吸附等温线上读到的各点(,ri,),的吸附量,W,:样品重量,,g,(,B,)孔隙分布的计算,(,C,)孔隙半径分布的计算,:,5.,说明,在本台仪器中,这些计算都已经由电脑自动进行,包括等温曲线。,但是孔径分布 没有进行,这需要在数据处理过程按上述方程进行。,可得到二
7、个图(及相关参数),(,1,)岩石毛管压力曲线图,(,2,)岩石孔隙半径分布图,二、,WX-2000,型微孔隙仪,主要技术指标:,1.,工作气体:高纯氮气、高纯氦气,(,载气,),2.,流量控制:,P/Po,范围,0.05-0.35-0.98,流量精度,0.01 ml/min,3.,测定范围:比表面,0.01m/g,,无规定上限孔径,1,200 nm,4.,样品数量:,1,4,个,5.,测试效率:直接对比法测比表面每样平均,5,8,分钟,5,点,BET,比表 面测定每样平均,25,分钟孔径测定(,11,点)平均每样,1.5,小时,6.,测量精度:,2%,结构设计的独特优势:,1.,样品管快速拔
8、插构造,密封可靠,使用方便;,2.,液氮杯自动升降系统,平稳且无噪音;,3.,液氮杯防护装置,防止液氮飞溅并减少液氮挥发;,4.,模块化设计,便于安装与维修;,如何实现动态仪器的全自动化:,1.,氮分压的自动调节;,2.,液氮杯按程序要求自动升降;,3.,定量管中的氮气自动切入;,4.,吸,/,脱附平衡条件自动判断;,5.,热导检测器零点自动校正;,软件功能的智能化与人性化:,1.,在,Windows,平台上,提供测试过程的程序控制,高效的数据采集、数据处理、编辑、计算、作图、储存;,2.,强大的测试数据的归档、保存、查询系统,有利于用户的数据管理,用户可以查询原始数据;,3.,在计算机屏幕上
9、直观的实时的动态显示被测样品的吸附或脱附过程,实验结束后,可以调阅单曲线、多点曲线、多点比表面直线及每个样品的测试结果;,三、分析结果的计算、应用,WX-2000,型微孔隙仪是自动化程度较高分析仪器。只要按照说明书就可自动操作。有关于仪器操作的问题在这里就不做过多介绍了。这里要注意的是:样品准备(要求,标准),将样品粉碎筛选成,2.5mm-4mm,粒径大小,,样品装仪器后,务必足够烘干。,孔径分析的实例:,下面的吸附等温线是个,“,棕色粉砂质泥岩,井下,2824.53m,的岩芯样。共设了,27,个吸附点(,P/P,0,),。,比表面积:,14.658m2/g,突破压力,6.69MPa,突破半
10、径,21.34nm,中值压力:,23.2MPa,中值半径:,6.15nm,气柱高度:,668.69,遮盖系数:,1337.38,Erg(J/g):1.055,Bv(m2/cm3):18.222,Erv(J/cm3):1.312,等温曲线(,P/P,0,),根据等温曲线的各点数据,可以按前面介绍的计算方法,得到不同孔径的吸附量,再转换成毛管压力曲线和孔隙分析曲线,再计算出相应参数。,盖层毛管压力曲线图,孔径分布柱状图,单位:,nm,全部孔隙中的百分数,(%),四、盖层评价参数及其意义,1.,岩样的比表面积,比表面积的大小在微孔隙中的吸附、运移、溶解以及非润湿性流体在盖层微孔隙中的能量分布是非常重
11、要的。,岩样中的孔隙愈小、愈多,比表面积就愈大,盖层的封盖性能就越好。,2.,盖层毛细管压力曲线及孔隙半径分布,2.,盖层毛细管压力曲线及孔隙半径分布,(如上图),盖层的微孔隙结构异常复杂,不同的岩性有着不同的毛细管压力曲线形态。,从其形态的差异,可以直观地识别各种盖层的性能的好坏。,孔径分布曲线可以看出优势孔隙的分布,孔径的集中范围。,从毛细压力 管压力曲线可以求出突破压力、突破时间、中值压力及中半径等相关参数,总 结,这里介绍吸附的相关知识,有关仪器操作只稍做说明。相关的地质意义和应用在许多文章都有介绍,这里就不多啰嗦了。,因为吸附理论是极其复杂的系统知识,我们只要知道这些应该也已经足够了。,2011,年,11,月于无锡,






