酚醛树脂的制备.ppt

单击此处编辑母版标题样式,*,酚醛树脂的制备,1.,习惯命名法,（适用简单的醛、酮）,(1),醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。,正丁醛 异丁醛 苯甲醛,还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。,蚁醛 肉桂醛 水杨醛,（由蚁酸而来）（由肉桂酸而来）（由水杨酸而来）,醛和酮的命名,(2),简单的酮可按羰基上连接的两个烃基根据,“次序规则”,称为某（基）某（基）甲酮，“基”,苯基乙烯基（甲）酮,二甲基（甲）酮 甲基乙基（甲）酮,（二甲酮）,（甲乙酮）,“,甲,”,字有时可省,略。,芳基和脂基的混酮，要把芳基写在前面,2.,系统命名法,（,1,）,选取主链,选择含有羰基的最长碳链作为主链。不饱和醛酮的命名，主链须包含不饱和键。芳香族醛酮命名时，常把脂链作为主链，芳环作为取代基。,(2),编号,从距羰基最近的一端编号。主链编号也可用希腊字母,、,、,表示。醛基的位次,可不标明，但酮基的位次必须标明（丙酮、丁酮除外）。,（,3,）命名,将取代基的位次、数目和名称放在母体名称前。,4-,苯基,-2-,戊酮,4-,戊烯,-2-,酮,还可用希腊字母表示二羰基的相对位置。,2,，,3-,戊二酮,2,，,4-,戊二酮,（,-,戊二酮）（,-,戊二酮）,4-,甲基,-2-,戊酮,2-,甲基丙醛 （,-,甲基丙醛）,醛和酮的化学性质,醛的氧化反应,羰基的还原反应,羰基的亲核加成反应,-H,的反应,醛和酮可发生反应的部位为：,羰基,键的形成,羰基,电子云分布,甲醛的平面结构,一、羰基的亲核加成反应,1.,与氢氰酸加成,醛和脂肪族甲基酮与氢氰酸作用,，生成,-,羟基腈，反应是可逆的。,该反应是有机合成中增长碳链的方法。,-,羟基腈（氰醇）,适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。,2,与亚硫酸氢钠加成,应用：,（,1,）可用于鉴别醛、酮。,（,2,）可用于分离提纯某些醛、酮。,3.,与醇加成,在干燥氯化氢的催化下，醛与醇发生加成反应，生成半缩醛。半缩醛又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。,醇是弱的亲核试剂，与羰基加成的活性很低，需无水氯化氢催化。,应用：,保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。,缩醛在稀酸溶液中很容易水解成原来的醛和醇。,4.,与格氏试剂加成,格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇。这是实验室制备醇常用的方法。,格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳原子的,伯醇,；与其他醛作用，可得到,仲醇,；与酮作用，可得到,叔醇,。,该反应在有机合成中是增长碳链的方法。,5,与氨的衍生物加成,缩合反应,上式也可直接写成：,反应一般控制在,弱酸性溶液（醋酸）,中进行。,2,，,4-,二硝基苯腙是黄色晶体，该反应可用来鉴别醛和酮。,二、,-,氢原子的反应,C,H3,C,C,H,3,O,C,H,3,C,O,H,C,H,2,酮,式,（,9,9,.,9,）,烯,醇,式,（,0,.,1,）,醛、酮都是以烯醇式参与反应。,醛和酮,-,碳上的氢原子因受羰基的吸电性和,超共轭效应影响而具有较大的活泼性。,1.,卤代及碘仿反应,在酸性或中性条件下的反应,酸催化可控制反应在一卤代阶段。原因是由于卤原子的吸电子效应，使得羰基氧原子上的电子云密度降低，很难再质子化形成烯醇。,碱催化的卤代反应,因为有卤仿生成，故称为,卤仿反应,，当卤素是碘时，生成黄色晶体碘仿，则称为,碘仿反应,。,乙醛、甲基酮的卤代,反应很难停留在,一卤代或二卤代物阶段，而是生成同碳三卤代物。,上式也可直接写成：,含有“”构造的醇会先被碘的氢氧化钠,(,NaOI,),溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应。,乙醛、甲基酮以及,具有,结构的醇都能发生碘仿反应。,应用：,可用于鉴别上述几类化合物。,2.,羟醛缩合反应,(1),羟醛缩合,在稀碱催化下，含,-H,的醛发生分子间的加成反应，生成,-,羟基醛，这类反应称为,羟醛缩合,(,aldol,condensation),反应。,羟基醛在加热下易脱水生成,，,-,不饱和醛。,(2),交叉羟醛缩合,两种含有,-,氢原子的不同醛之间发生的羟醛缩合反应产物为四种产物的混合物，在有机合成上没有多大实际意义。,如果一个含,-H,的醛和另一个不含,-H,的醛,反应，反应时使不含,-H,的,醛过量，则可得到收率较高的单一产物。,不含,-H,的醛不发生羟醛缩合反应,三、氧化,还原反应,1,还原反应,(1),还原成醇,用金属氢化物还原。金属氢化物（,NaBH,4,、,LiAlH,4,等）还原剂，具有选择性，只还原羰基，不还原,C=C,双键。,催化加氢。,常用的催化剂是镍、钯、铂。,醛和酮催化加氢的产率高，但选择性不强，分子中存在的其他不饱和基团会同时被还原，此法常用来制备饱和醇。,(2),还原成烃,克莱门森（,Clemmensen,）,还原。,该反应是在,酸性介质,中进行的。,沃尔夫凯惜纳黄鸣龙,(Wolff-,Kishner-Huangminglong,),还原。醛或酮与水合肼在高沸点溶剂（如二甘醇、三甘醇等）中与碱共热，羰基被还原成亚甲基。称为,沃尔夫,凯惜纳,黄鸣龙,还原法。,该反应是在,碱性介质,中进行的。,2.,氧化反应,常用的氧化剂有,:,（,1,）托伦,(,Tollen,),试剂,硝酸银的氨溶液。,反应称为,银镜反应,。托伦试剂可氧化,脂肪醛,，,又可氧化,芳香醛,，但不可氧化,酮,。,（,2,）斐林,(,Fehling,),试剂,由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液。,脂肪醛与斐林试剂反应，生成氧化亚铜砖红色沉淀。,斐林试剂氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。,甲醛与斐林试剂反应可生成铜镜。,不含,-,氢的醛与浓碱共热，可以发生自身氧化,-,还原反应。一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成羧酸，此反应叫做,坎尼扎罗反应,。又叫做,歧化反应,。,3.,坎尼扎罗,(,Cannizzaro,),反应,两种无,-H,的醛进行交叉歧化反应的产物复杂，不易分离，无实际意义。,如果用甲醛与另一种无,-H,的醛进行交叉歧化反应时，甲醛总是被氧化为甲酸，另一种醛被还原,为醇。,