生物化学脂质.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章 脂 质,定义,是一类低溶于水而高溶于非极性溶剂的生物有机分子。,元素组成,C,、,H,、,O,P、N、S,分类,单纯脂质,复合脂质,衍生脂质,甘油三酯,/,脂肪,/,油脂,/,油,/,脂,蜡,磷脂,糖脂,取代烃,甾醇,萜类,其它,甘油磷脂,鞘磷脂,甘油糖脂,鞘糖脂,脂肪酸、高级醇等,胆固醇、胆酸、固醇激素等,胡萝卜素等,脂溶性维生素、脂蛋白等,第一节 概 述,功能,1,、贮存物质,2,、结构物质,3,、活性物质,4,、保护作用,CH,3,-（CH,2,）n-,2,COOH,甲基端,羧基端,1,、种类,饱和,不饱和,n10,甲乙丙,酸,n,10 n,碳酸,符号：,n:0,n10,甲乙丙,i-,烯酸,n,10 n,碳,-i-,烯酸,符号：,n,：,双键数,i,（,C,或,t,）,掌握,P83,表,2,中,12:0,、,14:0,、,16:0,、,18:0,、,20:0,、,18:1,9c,、,18:2,9c,、,12c,、,18:3,9c,、,12c,、,15c,、,20:4,5c,、,8c,、,11c,、,14c,、,第二节 脂肪酸,2,、天然脂肪酸结构特点,碳数大多为（,1,）数，,常见（,2,），,双键大多在（,3,），,构型多为（,4,）式,大多数碳链为（,5,）；,有（,6,）的构象,常见脂肪酸,12:0,、,14:0,、,16:0,、,18:0,、,20:0,、,16:1,9c,、,18:1,9c,、,20:1,9c,、,18:2,9c,、,12c,、,18:3,9c,、,12c,、,15c,、,20:4,5c,、,8c,、,11c,、,14c,、,COOH,COOH,1,碳数大多为偶数,2,常见,16,、,18,3,双键大多在,9,及以后,4,构型多为顺式,5,绝大多数碳链为锯齿状线性,6,有相同的构象,饱和,不饱和,一、甘油取代物的构型,CH,2,OA,|,HOCH,|,CH,2,OH,CH,2,OH,|,HOCH,|,CH,2,OA,CH,2,OA,|,HCOH,|,CH,2,OH,CH,2,OH,|,HCOH,|,CH,2,OA,国际生化联合会的命名委员会推荐使用立体专一编号或,sn-,系统：,把,S,原性碳原子标为,1,。,1,2,3,4,S,1,1,2,3,4,R,1,1,2,3,4,R,1,1,2,3,4,S,1,sn,-,1-A-,甘油,sn,-,3-A-,甘油,sn,-,3-A-,甘油,sn,-,1-A-,甘油,第三节 三酰甘油（脂肪）,二、三酰甘油的类型,CH,2,OCOR,1,|,R,2,COOCH,|,CH,2,OCOR,3,R1,、,R2,、,R3,三个相同 叫简单三酰甘油,名某酸甘油酯,/,某酰甘油,R1,、,R2,、,R3,有一不同,叫混合甘油酯,名,1-X-,酰,-2-Y,酰,-3-Z,酰,-sn-,甘油,R1,、,R2,、,R3,三个缺一 叫二酰甘油,R1,、,R2,、,R3,三个缺二 叫单酰甘油,CO,R1,、,CO,R2,、,CO,R3,其一被烃取代 叫烷醚酰基甘油,名同混合甘油酯,三、理化性质,1,、,理,（,1,）色、味,（,2,）,密度、溶解度,（,3,）熔点,2,、化,（,1,）水解、皂化,皂化即加碱水解，得甘油和脂肪酸盐,皂化值 皂化,1g,油脂所耗,KOHmg,数。,油脂平均相对分子质量,=,（,2,）氢化和卤化,双键加成反应,加氢,得饱和脂肪酸,叫氢化,油变成脂,加卤 得卤代脂肪酸 加卤化,碘值,100g,油脂卤化时所耗碘的,g,数,（,3,）,酸败,油脂腐败变酸并产生怪味的现象,自动氧化、过氧化作用,哈喇,其程度用酸价（值）表示,中和,1g,油脂中的游离酸所耗,KOHmg,数,一、自由基连锁反应,L-H L,H,L,L,L-L H,H,H,2,L,H,L-H,L,O,2,LOO,LOO,L-H LOOHL,LOO,环过氧自由基丙二醛及其它醛、酮、酸等,LOOHLO,OH,LO,小分子醛、酮、酸等,引发,终止,连锁反应,结果,1,、引发因素,LH,特点 多不饱和,辐射,热,可单电子氧化的金属离子活性氧,用作化氧过质脂 节四第,活性氧,氧或含氧的高反应活性分子，如,O,2,、,OH,、,H,2,O,2,、,1,O,2,等,超氧阴离子自由基,羟基自由基,单线态氧,2,、终止 机会较小,3,、连锁反应,/,增长 过氧化物积累,4,、结果 产生小分子物质，味怪、有毒,二、脂质过氧化作用对机体的损伤,1,、,中间产物自由基导致蛋白质分子聚合,2,、,终产物丙二醛导致蛋白质分子交联,3,、,膜脂过氧化导致膜被破坏,4,、,终产物促动脉粥样硬化,5,、,脂质过氧化促进衰老,三、抗氧化剂的保护作用,具有还原性，能抑制靶分子自动氧化的物质,能使自由基变成非自由基的抗氧化剂，叫自由基清除剂,抗氧化剂分预防型 清除引发因素的抗氧化剂 ,阻断型 清除增长阶段产生的自由基的抗氧化剂 ,2O,2,2H,H,2,O,2,O,2,H,2,O,2,H,2,OO,2,H,2,O,2,GSHGSSG2H,2,O,Fe,2,柠檬酸 柠檬酸铁,LOO,VeVe,LOOH,LOO,（,Ve,）,VcLOOH,（,Ve,）,Vc,氧化型,SOD/,超氧化物歧化酶,过氧化氢酶,谷胱甘肽过氧化物酶,一、甘油磷脂的结构,CH,2,OCO,R,1,|,R,2,COOCH,|,CH,2,O,HPO,2,OX,X=H,叫磷脂酸,X=,胆碱 叫磷脂酰胆碱（卵磷脂）,HO-C-C-N,-（CH,3,）,3,X=,乙醇胺 叫磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）,X=,丝氨酸、肌醇、甘油、磷脂酰甘油等,极性头,非极性尾,第五节 磷脂,极性头,非极性尾,三、甘油磷脂的常见种类,见,P104,表,5,四、鞘磷脂的结构,C-O-,PO,2,H-O-C-C-N,（,CH,3,）,3,|,R,CO,NH,C,H,|,H,3,C,（,CH,2,）,12,CH=CH,C,OH,脂肪酸,磷酰胆碱,鞘氨醇,脂肪酸鞘氨醇 叫神经酰胺,注意 与甘油磷脂的区别,少一分子脂肪酸,鞘氨醇代替甘油,X,种类较少,一、概念,含甾核的化合物。又称为固醇、甾醇。,甾核：带角甲基的环戊烷多氢菲,甾醇结构特点,C,3,含氧；,C,17,连,R,；,C,3,、,C,5,常为双键；,A,环有些是苯环。,种类很多，原因是双键数目和位置不同；,取代基种类、数目、位置、取向不同；,环环稠合的构型不同。,第,六,节,类,固,醇,1,3,5,7,9,10,11,13,14,17,19,A,B,C,D,18,二、常见种类,动物,胆固醇、,7-,脱氢胆固醇、胆甾烷醇、粪固醇等,植物 谷固醇、豆固醇、菜油固醇、麦角固醇等,三、生理功能,主要作为膜组分，另可转化为多种生物活性分子。,常见由固醇衍生的生物活性分子,激素：,雄激素、雌激素、孕酮、糖皮质激素、盐皮质激素等,维生素,D,胆汁酸,一、蜡,长链脂肪酸和长链一元醇或胆固醇形成的酯。,常见 蜂蜡、白蜡、鲸蜡、羊毛脂等,二、糖脂,糖通过其半缩醛羟基和脂质以糖苷键连成的化合物。,1,、鞘糖脂,神经酰胺,1,位与糖以糖苷键连成的化合物,糖基为半乳糖、葡萄糖，称脑苷脂,糖基部分含唾液酸的鞘糖脂，叫神经节苷脂,糖基部分被硫酸化的鞘糖脂，叫硫苷脂,第七节 其它脂质,三、萜类,由异戊二烯单位组成的化合物。,常见 叶绿素、维生素,A,、,胡萝卜素等,2,、甘油糖脂,脂肪,1,位脂肪酸被糖基取代的化合物,双萜,双萜,叶黄素,四萜,四、脂蛋白,脂质和蛋白质以非共价键结合的复合物。,分血浆脂蛋白、细胞脂蛋白,1,、血浆脂蛋白分类,据密度分,通过离心分开,底 离心管 顶,脂蛋白浓度,MC,VLDL,LDL,HDL,据电荷分,通过电泳分开,原点,负极,正极,CM,脂蛋白,前,脂蛋白,脂蛋白,LDL,VLDL,HDL,2,、血浆脂蛋白结构特点和功能,合成部位 组成特点 蛋白质 脂 功能,MC,小肠上皮 脂肪,-apoB480,小 大 运输外源性脂肪,VLDL,肝 脂肪,-apoB100 ,运输内源性脂肪,LDL,血浆 固醇,-apoB100 ,运输新固醇至组织,HDL,肠、肝 固醇,-,apoD,大,小 运输旧固醇至肝,3,、血浆脂蛋白结构概况,见,P118,图,20,