1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第六章,原子吸收光谱法,6.4,请解释下列名词:(,1,)谱线半宽度;(,2,)积分吸分;(,3,)峰值吸收;(,4,)锐线光源。,(,1,)谱线半宽度:中心频率位置,吸收系数极大值的一半处,谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。(图见,P128,,,图,6.2,),(,2,)积分吸分:在吸收线轮廓内,吸收系数的积分称为积分吸收系数,简称为积分吸收。,(,3,)峰值吸收:在温度不太高的稳定火焰条件下,峰值吸收与火焰中的被测元素的原子浓度也成正比。吸收线中心波长处的吸收系数,K,0,为峰值吸收系数,简称
2、峰值吸收。,(,4,)锐线光源:锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源。锐线光源发射线半宽度很小,并且发射线与吸收线中心频率一致。,6.9,石墨炉原子化法的工作原理是什么?有什么特点?为什么它比火焰原子化法有更高的绝对灵敏度?,答:石墨炉原子化法的工作原理及其特点见,P134,。,石墨炉原子化法和火焰原子化法相比,它利用高温使试样完全蒸发、充分原子化,从而进行吸收测定。由于试样利用率几乎达,100%,,原子化度高,自由原子在吸收区停留时间长,达,110,-2,秒数量级。因而比火焰原子化法有更高的绝对灵敏度。,6.11,原子吸收光谱的背景是怎么产生的?有几种校正背景的方法?其原理是什么?
3、它们各有什么优缺点?,答:背景干扰是一种光谱干扰,是一种非原子性吸收。分子吸收与光散射是形成背景的主要因素。,主要的背景校正方法有(,1,)邻近非共振线校正法;(,2,)连续光源背景校正法;(,3,),Zeeman,效应背景校正法。,(,1,)邻近非共振线校正法:,原理简释如下:,这个方法比较简单,适用于分析线附近,背景吸收变化不大的情况,否则准确度较差。,(3,)连续光源背景校正法:,原理:锐线光源测定的吸光度值为原子吸收与背景吸收与背景吸收的总吸光度。连续光源测定的吸光度为背景吸收。将锐线光源吸光度值减去连续光源吸光度值,即为校正背景后的被测元素的吸光度值。,优点:所测得的背景吸收是待测元
4、素共振线波长处的背景,而不是在邻近线。因此可以获得真正的背景校正,校正的准确度及精密度也较高。,缺点:,只适用用于该连续光源辐射较强的波长范围(如氘灯为,210350,nm,);,从背景吸收的波长特性来看,用空心阴极灯作光源时测得的背景吸收是分析波长处的背景(,A,b,(H),),,而用氘灯做光源时,测得的是单色器光谱通带内的平均背景值(,A,b,(D),),,该值不一定代表分析波长处真正的背景值。所以,A,b,(H),=,A,b,(D),的假设是不严格的。当,A,b,(H),A,b,(D),时,产生过度校正,使分析结果偏低,反之则校正不足,分析结果偏高;,为了使,A,b,(D),很小,单色器
5、的光谱通带满足一定的宽度条件。基体元素的吸收线,光源发射的非吸收线,或吸收灵敏度低的谱线可能进入光谱通带内。造成背景校正的误差和其他光源的干扰;,由于使用不同类型的独立光源,二者光斑大小不一。使得这种方法难以准确校正空间特性很强的石墨炉原子吸收中的背景吸收信号;,只能校正连续背景,不能校正结构背景。,校正能力比较差;,信噪比由于使用了分光束器而降低。,3,),Zeeman,效应背景校正法:,Zeeman,效应背景校正法是磁场将吸收线分裂为不同偏振方向的组分,利用这些分裂的偏振成分来区别倍测元素和背景的吸收。方法可分为两类:光源调制法与吸收线调制法。,Zeeman,效应背景校正波长范围很宽,可在,190900,nm,范围内进行,背景校正准确度较高,可校正吸光度高达,1.52.0,的背景。但仪器的价格较贵。,6.14,在,2500,K,时,,Mg,的共振线,285.21,nm,为,3,1,S,0,3,1,P,1,跃迁产生的,请计算其激发态和基态原子数之比。,解:根据,Boltzmann,分布定律,本题延伸:若,Na,原子从,3,2,S,1/2,跃迁到,3,2,P,1/2,和,3,2,P,3/2,,,计算其激发态和,基态原子数之比,关键是求,g,i,/g,0,,,激发态的统计权重应为,g,i,=g,i1,+g,i2,=2+4=6,,即,g,i,/g,0,=6/2=3。,