沉淀滴定法和滴定分析小结.ppt

第,8,章 沉淀滴定法,8.1,沉淀滴定法,8.2,滴定分析小结,沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法,沉淀滴定分析要求：,沉淀物组成恒定；溶解度小；不易形成过饱和溶液和共沉淀；达到平衡时间短；有合适指示剂,8.1,沉淀滴定法,Ag,+,+X,-,=AgX,如银量法,:,X,-,=Cl,-,Br,-,I,-,CN,-,SCN,-,K,sp,=Ag,+,X,-,pAg+pX=p,K,sp,8.1.1,滴定曲线,Ag,+,+Cl,-,=AgCl,K,=(,K,sp,),-1,=5.610,9,K,sp,=Ag,+,Cl,-,=1.810,-10,pAg+pCl=p,K,sp,以银量法为例：,01000 mol/L AgNO,3,滴定,20.00 ml 0.1000 mol/L NaCl,溶液,滴定前：,Cl,-,=0.1000 mol/L,pCl=1.00,sp,：,Ag,+,=Cl,-,pCl=pAg=1/2 p,K,sp,=4.89,化学计量点后：,根据过量的,Ag,+,计算,+0.1%,Ag,+,(,过,),=5.0,10,-5,mol/L,pAg=4.30,pCl=p,K,sp,-pAg=9.81-4.30=5.51,化学计量点前：,用未反应的,Cl,-,计算,-0.1%,Cl,-,(,剩,),=5.0,10,-5,mol/L,pCl=4.30,pAg=p,K,sp,-pCl=9.81-4.30=5.51,考虑,sp,附近，,AgCl,溶解进入溶液的离子：,-0.1%,Cl,-,=Cl,-,剩余,+Cl,-,溶解,Cl,-,溶解,=Ag,+,=c,K,sp,=Cl,-,Ag,+,=(Cl,-,剩余,+c)c,c=2.9,10,-6,mol/L,pCl=4.28,pAg=p,K,sp,-pCl=9.81-4.28=5.53,0 50 100 150 200,T,%,pCl,0.1000 mol/L,5.5,4.3,0,2,4,6,8,10,sp,滴定曲线,滴定突跃：,浓度,增大,10,倍，增大,2,个,pCl,单位,K,sp,减小,10,n,增加,n,个,pCl单位,待测物：,Cl,-,指示剂：,K,2,CrO,4,莫尔法,铁氨矾,(,NH,4,Fe(SO,4,),2,),佛尔哈德法,吸附指示剂,法扬司法,滴定剂：,Ag,+,标准溶液,（,AgNO,3,）,滴定反应：,Ag,+,Cl,-,AgCl ,K,sp,=,1.8,10,-10,待测物：,X,-,（,=Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,）,指示剂：,K,2,CrO,4,莫尔法,铁氨矾,(,NH,4,Fe(SO,4,),2,),佛尔哈德法,吸附指示剂,法扬司法,滴定剂：,Ag,+,标准溶液,（,AgNO,3,）,滴定反应：,Ag,+,X,-,AgX ,1.,莫尔法,指示原理,CrO,4,2-,+2,Ag,+,Ag,2,CrO,4,K,sp,=1.10,10,-12,指示剂,：,K,2,CrO,4,滴定反应：,Ag,+,X,-,AgX ,滴定剂：,AgNO,3,标准溶液,待测物：,Br,-,、,Cl,-,滴定条件：,pH 6.5,10.0,8.1.2,沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴定分析方法,实验确定,：,K,2,CrO,4,浓度,5,10,-3,mol/L,指示剂用量,sp,时,Ag,+,=Cl,-,=,K,sp(AgCl),1/2,=1.3410,-5,mol/L,CrO,4,2-,=,K,sp(Ag2CrO4),/Ag,+,2,=1.110,-2,mol/L,CrO,4,2-,太大，终点提前，,CrO,4,2-,黄色干扰,CrO,4,2-,太小，终点滞后,酸度：,pH 6.5 10.0,；有,NH,3,存在：,pH 6.5 7.2,H,+,+CrO,4,2-,Cr,2,O,7,2-,(,K,=4.310,14,),碱性太强：,Ag,2,O,或,AgOH,沉淀,pH 6.5,酸性过强，导致,CrO,4,2-,降低，终点滞后,pH p,K,a,(7.0),以,FI,-,为主,控制溶液,pH,吸附指示剂对滴定条件的要求：,指示剂要带与待测离子相反电荷,静电作用强度要满足指示剂的吸附,充分吸附，沉淀表面积大,指示剂的吸附能力弱于待测离子,控制溶液,pH,离子强度,加入糊精,吸附指示剂对滴定条件的要求：,指示剂的吸附能力,弱于,待测离子,E,-,AgCl,Cl,-,Cl,-,FI,-,FI,-,Cl,-,SP,前,Cl,-,荧光黄,FI,-,AgCl,E,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,Cl,-,SP,前,曙红,E,-,Br,-,E,-,Cl,-,FI,-,吸附指示剂的滴定条件的要求：,指示剂要带与待测离子相反电荷,静电作用强度要满足指示剂的吸附,充分吸附，沉淀表面积大,指示剂的吸附能力弱于待测离子,控制溶液,pH,离子强度,加入糊精,指示剂选择,滴定剂,Ag,对滴定条件的要求：,不能生成,Ag(OH),的沉淀,pH SCN,-,Br,-,曙红Cl,-,荧光黄,避免强光照射,常,用,的,吸,附,指,示,剂,指示剂,p,K,a,测定对象,滴定剂,颜色变化,滴定条件,(pH),荧光黄,7.0,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,-,粉红,7.0,10.0,二氯,荧光黄,4.0,Cl,-,Br,-,I,-,Ag,+,黄绿,-,粉红,4.0,10.0,曙红,2.0,Br,-,I,-,SCN,-,Ag,+,粉红,-,红紫,2.0,10.0,甲基紫,Ag,+,Cl,-,红,-,紫,酸性,荧光黄,二氯荧光黄,四溴荧光黄（曙红）,标准溶液的配制与标定,AgNO,3,:,（,棕色,瓶中保存）,粗配后用,NaCl,标液,标定,其浓度,NaCl工作基准或优级纯,高温电炉中于,550,C,干燥,2h,置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热,NH,4,SCN,:,以,AgNO,3,标液,Volhard,法标定,.,Mohr,法,Volhard,法,Fajans,法,指示剂,K,2,CrO,4,Fe NH,4,(SO,4,),2,吸附指示剂,滴定剂,Ag,SCN,-,Cl,-,或,Ag,+,滴定反应,Ag,+,+Cl,-,=AgCl,SCN,-,+Ag,+,=AgSCN,Ag,+,+Cl,-,=AgCl,指示原理,沉淀反应,2Ag,+,+CrO,4,-,=,Ag,2,CrO,4,配位反应,Fe,3+,+SCN,-,=,FeSCN,2物理吸附导致指示剂结构变化,pH,条件,pH,6.510.5,0.3mol/L,的,HNO,3,与指示剂,p,K,a,有关，使其以离子形态存在,测定对象,Cl,-,Br,-,CN,-,Ag,+,Ag,+,Cl,-,Br,-,I,-,SCN,-,等,Cl,-,Br,-,SCN,-,Ag,+,等,沉淀滴定法小结,银量法应用,测定卤离子、,Ag,+,。,天然水、海水、生理盐水,.,有机卤化物中的,X,；,醇类药物、磺胺类药物,(,含,X).,银合金（如银币）中,Ag,+,.,沉淀滴定法应用较,少,的主要原因是,:,1.,沉淀不完全,(,K,sp,不足够小,),；,2.,沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重；,3.,沉淀的组成不恒定；,4.,合适的指示剂少；,5.,达到沉淀平衡的速度慢；,6.,共沉淀现象严重,.,8.2,滴定分析小结,8.2.1,各种滴定分析方法的,共同点,强酸滴定强碱,OH,-,+H,+,=H,2,O,EDTA,滴定,M(,忽略电荷,)M+Y=MY,Ag,+,滴定,Cl,-,Ag,+,+Cl,-,=AgCl,Ox,1,滴定,Red,2,Ox,1,+Red,2,=Red,1,+Ox,2,反应通式：,M+L=ML,四种滴定方法的共同点,均以消耗经准确计量的标准物质测定被测物含量。,随滴定剂的加入，被测物质浓度在,sp,点附近发生突跃，利于指示剂变色指示,ep,点。,终点误差公式都可以表达为,酸碱滴定,K,a,（,K,b,）；络合滴定,K,MY,；氧化还原滴定,E,；沉淀滴定,K,不稳,强酸强碱滴定产物为水，整个滴定过程中其浓度为定值；,沉淀滴定中有异相生成，沉淀活度为,1,；,络合滴定产物,MLn,浓度在滴定过程中始终在变化；,氧化还原滴定产物至少,2,种，滴定过程中浓度也在变化,。,8.2.2,各种滴定分析方法的,不同点,pH,pM,pH,pH,T/,%,T/,%,T/,%,T/,%,T/,%,T/,%,OH,-,H,+,OH,-,HA,OH,-,H,2,A,Y,M,Ox,1,Red,2,Ag,+,Cl,-,pAg,8.2.3,滴定曲线,Thank you,！,