1、
2025年大学高分子材料与工程（高分子合成）试题及答案
（考试时间：90分钟 满分100分）
班级______ 姓名______
第I卷（选择题 共30分）
答题要求：本大题共10小题，每小题3分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1. 以下哪种引发剂不属于自由基聚合引发剂？（ ）
A. 过氧化物
B. 偶氮化合物
C. 有机金属化合物
D. 氧化还原引发体系
2. 自由基聚合反应中，链终止的方式不包括（ ）
A. 偶合终止
B. 歧化终止
C. 单基终止
D. 双基终止
3. 对于逐步聚合反应，
2、以下说法正确的是（ ）
A. 聚合反应初期，单体转化率就很高
B. 聚合反应速率随时间延长而逐渐加快
C. 聚合物的分子量随反应时间延长而逐渐增大
D. 反应体系中不存在活性中心
4. 合成聚酰胺的主要反应类型是（ ）
A. 缩聚反应
B. 加聚反应
C. 自由基聚合
D. 离子聚合
5. 以下哪种单体不能进行阴离子聚合反应？（ ）
A. 丙烯腈
B. 苯乙烯
C. 氯乙烯
D. 甲基丙烯酸甲酯
6. 阳离子聚合反应的引发剂通常是（ ）
A. 亲核试剂
B. 亲电试剂
C. 自由基
D. 碱金属
7. 在自由基聚合反应中，增加引发
3、剂浓度，聚合反应速率（ ）
A. 不变
B. 降低
C. 增加
D. 先增加后降低
8. 逐步聚合反应中，反应程度与转化率的关系是（ ）
A. 反应程度等于转化率
B. 反应程度大于转化率
C. 反应程度小于转化率
D. 两者无直接关系
9. 以下哪种聚合物是通过缩聚反应合成的？（ ）
A. 聚乙烯
B. 聚丙烯
C. 聚对苯二甲酸乙二酯
D. 聚氯乙烯
10. 自由基聚合反应的链增长反应是（ ）
A. 放热反应
B. 吸热反应
C. 无热效应
D. 先放热后吸热
第II卷（非选择题 共70分）
二、填空题（每题2分，共1
4、0分）
1. 自由基聚合反应的特征是______、______、______。
2. 逐步聚合反应的实施方法主要有______、______、______。
3. 阴离子聚合反应的引发剂有______、______、______。
4. 阳离子聚合反应的活性中心是______。
5. 聚合物的分子量分布指数是指______。
三、简答题（每题10分，共30分）
1. 简述自由基聚合反应的机理。
2. 比较缩聚反应和加聚反应的特点。
3. 说明影响阴离子聚合反应的因素。
四、论述题（共15分）
材料：在高分子合成中，常常需要控制聚合物的分子量和分子量分布。请论述如何
5、通过聚合反应条件的选择来实现对聚合物分子量和分子量分布的调控。
五、计算题（共5分）
已知某自由基聚合反应中，引发剂的分解速率常数kd = 1.0×10^-5 s^-1，单体浓度[M] = 2 mol/L，引发剂浓度[I] = 0.01 mol/L，链增长速率常数kp = 100 L/(mol·s)，链终止速率常数kt = 1.0×10^7 L/(mol·s)。求聚合反应速率Rp。
答案：
一、选择题
1. C
2. C
3. C
4. A
5. C
6. B
7. C
8. B
9. C
10. A
二、填空题
1. 慢引发、快增长、速终止
2.
6、 熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚
3. 碱金属、碱金属配合物、有机金属化合物
4. 碳阳离子
5. 重均分子量与数均分子量的比值
三、简答题
1. 自由基聚合反应机理包括链引发、链增长、链终止和链转移。链引发是引发剂分解产生自由基，自由基与单体反应生成单体自由基；链增长是单体自由基与单体不断加成增长；链终止是自由基相互作用使链终止；链转移是自由基向其他分子转移，产生新的自由基继续反应。
2. 缩聚反应特点：反应过程中有小分子生成，聚合物的化学组成与单体不同，反应是逐步进行的，分子量随时间增加。加聚反应特点：反应过程中无小分子生成，聚合物的化学组成与单体相同，反应速率快，分子量在瞬
7、间达到很大。
3. 影响阴离子聚合反应的因素有：引发剂的活性、单体的活性、溶剂的性质、温度等。引发剂活性高，聚合反应速率快；单体活性高，易聚合；溶剂的极性和给电子能力影响活性中心的稳定性；温度影响反应速率和聚合物的结构。
四、论述题
聚合物的分子量和分子量分布受多种聚合反应条件影响。引发剂浓度增加，自由基生成速率加快，聚合反应速率提高，聚合物分子量降低；单体浓度增加，聚合物分子量增大。温度升高，反应速率加快，但可能导致链转移增加，分子量分布变宽。选择合适的溶剂可影响活性中心的稳定性，进而影响分子量和分布。通过控制这些条件，可实现对聚合物分子量和分子量分布的有效调控。
五、计算题：
根据聚合反应速率公式Rp = kp[M](fkd[I])^0.5(kt)^-0.5
f为引发效率，假设f = 1
Rp = 100×2×(1.0×10^-5×0.01)^0.5×(1.0×10^7)^-0.5
= 100×2×(1.0×10^-7)^0.5×(1.0×10^7)^-0.5
= 100×2×1.0×10^-3.5×1.0×10^-3.5
= 2×10^-6 mol/(L·s)
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