第十章--数据处-理和质量保证.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十章 环境监测质量保证,第一节 质量保证的意义和内容,第二节 实验室认可和计量认证,/,审查认可概述,第三节 监测实验室基础,第四节 监测数据的统计处理和结果表述,第五节 实验室质量保证,第六节 标准分析方法和分析方法标准化,第七节 环境标准物质,第八节 环境监测管理,第九节 质量保证检查单和环境质量图,第一节 质量保证的意义和内容,影响因素,监测对象（河流水质、企业废水、环境空气等）、监测人员、监测技术与方法、检测实验室环境、监测仪器设备、检测地域（山区、平原、盆地、城市、农村）,定义,对监测全过程进行技术上、管理上的全面监督，以保证监测数据的准确可靠。,内容,是整个监测过程的全面过程管理，包括制订计划；根据需要和可能确定监测指标及数据的质量要求；规定相应的分析监测系统。,具体内容：监测计划的制定，采样网络，采样频率、采样时段，样品的运输和保存，分析的方法，实验室条件，人员培训，数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。,意义,保证数据准确性和可比性，以便作出正确的结论。,质量控制,是质量保证的一部分，主要是对实验室的质量、管理进行监督，包括实验室内部质量控制和外部质量控制。,第二节 实验室认可和计量认证,/,审查认可概述,认可：由某一权威机构（,CCIBLAC,）正式承认某一机构（实验室）或个人（授权签字人）能胜任某一特定任务（认可范围的测试工作）的程序。,所谓权威机构，是指具有法律或行政授权的职责和权力的政府或民间机构。这种承认，意味着承认检测,/,校准实验室有管理能力和技术能力从事特定领域的工作。因而，实验室认可的实质是对实验室开展的特定的检测,/,校准项目的认可，并非实验室的所有业务活动。,获得认可资格，证明机构的质量体系运行有效和技术能力满足要求，而机构出具的测试结果是可靠的。,一、中国实验室国家认可制度,1,、世界质量运动的发展,二十世纪,20,年代，工业发展，建立质量检验制度,二战期间，提出抽样检验概念,数理统计应用提高产品质量，降低成本,二十世纪,50,年代末至,70,年代，是全面质量管理发展阶段；美国国防部首先提出和制定了世界上最早的质量管理标准文件,质量大纲要求,。,1961,年，美国质量专家美国通用电气公司质量总经理,菲根堡姆,发表了,全面质量管理,一书之后，世界各工业发达国家纷纷将系统工程学应用于质量管理活动，美英积累了成功的经验，成为国际标准的基础,问题：,各国管理标准上的差距，同厂家不同客户，造成执行标准的不同，国际贸易与合作的困难，,1980,年国际标准化组织成立了质量管理和质量保证标准技术委员会,1989,年,3,月正式发布有关质量管理和质量保证的,ISO9000,族标准，并不断的修正和改进，,质量管理体系,基础与术语,ISO9000:2000,质量管理体系,要求,ISO9001:2000,质量管理体系,业绩改进指南,ISO9004:2000,2,、实验室认可发展,1947,年，澳大利亚建立世界上第一个实验室认可机构,澳大利亚国家检测机构协会（,NATA,）对澳联邦内的检验实验室进行自愿注册,1966,年，英国校准服务局（,BCS,）向校准实验室提供认可服务,上世纪,70,年代，新西兰、丹麦、美国、印度、瑞士和法国成立了实验室认可组织,目前影响较大的国际区域性实验室认可合作组织：,欧洲实验室认可合作组织（,EA,）成立于,1987,年，由,17,个国家,21,个机构组成,亚太实验室认可合作组织（,APLAC,）成立于,1992,年，由,17,个国家组成,3,中国实验室认可,（,1,）组织发展,（,2,）获得中国实验室国家认可的益处,A,表明实验室具备了按有关国际认可准则开展校准和,/,或检测服务的技术能力,B,增强实验室的市场竞争力，赢得政府部门、社会各界的信任,C,获得与,CNAL,签署互认协议方国家和地区实验室认可机构的承认,D,参与国际间实验室双边、多边合作，得到更广泛的承认,E,可在认可的业务范围内使用“中国实验室国家认可”标志,F,列如,国家认可实验室名录,，提高实验室的知名度,认可依据,检测和校准实验室能力认可准则,等同于,IOS/IEC17025:2005,实验室认可具有自愿性,二、计量认证,/,审查认可,计量认证,审查认可,计量认证与审查认可的发展及改革调整,将计量认证和审查认可的两套条条框框并为,产品质量检验机构计量认证（验收）评审准则,各省归口管理：质量技术监督局管理并组织实施,国家归口管理：国家认证、认可监督管理委员会,为了规范质检机构和依照其他法律法规设立的专业检验机构的工作行为，提高检验工作质量，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测实验室）管理的经验，在,1985,年颁布,中华人民共和国计量法,时，规定了对检验机构的考核要求。,1987,年发布的,计量法实施细则,中将对检验机构的考核称为,“,计量认证,”,。,计量认证,审查认可,为了有效地对检验机构的工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进行审查认可的要求，,国家技术监督局在,1990,年发布,标准化法实施条例,中以法规的形式明确了对设立检验机构的规划、审查条款,(,标准化法实施条例,第,29,条,),，并将规划、审查工作称为,“,审查认可,(,验收,),”,。,三、实验室认可与计量认证,/,审查认可（验收）的关系及其发展,计量认证是通过计量立法，对凡是为社会出具,公证数据的检验机构,(,实验室,),进行强制考核的一种,手段，也可以说计量认证是具有中国特点的政府对,实验室的,强制认可,。,审查认可,(,验收,),是政府质量管理部门对依法设置或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权,(,验收,),的强制性管理手段。,这种授权,(,验收,),前的评审，当然也完全可以建立在计量认证,/,审查认可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对实验室的重复评审，将计量认证和审查认可,(,验收,),评审内容统一是必然趋势。,类别,计量认证,实验室认可,目的,提高实验室管理水平,提高实验室管理水平,依据,计量法、计量法实施细则、,GB/T15481-95,或,ISO/IEC,导则,25-90,GB/T15481-2000,或,CNAL/AC01:2005,等同采用,ISO/IEC17025,：,2005,性质,强制性，未经计量认证的质检机构不得向社会提供公证数据,自愿性质，,CNAL/AC01,的认可原则中第一项就是自愿原则,对象,产品质量检测机构的检测实验室，（扩展到国防科研、地质分析、环境监测、检测实验室等）,第一、二、三方的检测和（或）校准实验室,类别,计量认证,实验室认可,类型,分国家和省两级进行,一级国家认可,实施,各级政府的质量技术监督部门,中国实验室国家认可委员会,考核内容,公正性和技术能力（,13,个要素，,56,条）,公正性和技术能力，两大方面：管理要求、技术要求，,24,条,结果,发证书，可使用,CMA,标志发证书使用,CNAL,标志,国际接轨,国内适用,国际通行做法，,发展动态,继续持续，有法可依,最新版本涵盖了,ISO9000,系列标准，已变成正式国际标准,ISO/IEC17025,四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求,组织和管理,质量体系、审核和评审,人员,设施和环境,仪器设备和标准样品,量值溯源和校准,检验方法,检验样品的处置,记录,证书和报告,检验的分包,外部支持服务和供应,抱怨,表,9.1,纯水分级表,第三节 监测实验室基础,级别,电阻率,(25),/(Mcm),制水设备,用途,特,16,混合床离子交换柱。,0.45m,滤膜。亚沸蒸馏器,配制标准水样,1,10,16,混合床离子交换柱。石英蒸馏器,配制分析超痕量,g/L,级物质用的试液,2,2,10,双级复合床或混合床离子交换柱,配制分析痕量,(g/L,mg/L),级物质用的试液,3,0.5,2,单级复合床离子交换柱,配制分析,mg/L,级以上含量物质用的试液,4,0.5,金属或玻璃蒸馏器,配制测定有机物如,(COD,、,BOD,5,),等用的试液,一、实验用水,(,一,),蒸馏水,金属蒸馏器，玻璃蒸馏器，石英蒸馏器，亚沸蒸馏器。,图,9.1,亚沸蒸馏器示意图,（二）去离子水,无氯水,无氨水,无二氧化碳水,无铅（重金属）水,无砷水,无酚水,不含有机物的蒸馏水,（三）特殊要求的纯水,二、试剂与试液,根据实际需要,妥善保存,注意保存时间,按规定注明配制日期及配制人员,试剂的规格：一级、二级、三级,纯度：,“,9,”,表,9.2,化学试剂的规格,级别,名 称,代号,标志颜色,某些国家通用等级和符号,俄罗斯的等级和符号,一级品,保证试剂、优级纯,GR,绿色,GR,分析纯,二级品,分析试剂、分析纯,AR,红色,AR,化学纯,x,三级品,化学纯,CP,蓝色,CP,纯,三、实验室的环境条件,表,9.3,空气清洁度的分类,清洁度分类,工作面上最大污染颗粒数,/(,颗粒,m,-2,),颗粒直径,/m,100,100,0.5,0,5.0,10 000,10 000,0.5,65,5.0,100 000,100 000,0.5,700,5.0,没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如，样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行，并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。,实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。,图,9.2,简易超蒸发装置示意图,四、实验室的管理及岗位责任制,对监测分析人员的要求：持证上岗,对监测质量保证人员的要求,实验室安全制度,药品使用管理制度,仪器使用管理制度,样品管理制度,第四节 监测数据统计处理和结果表述,一.基本概念,1.误差和偏差,1)真值:在某一时刻和某一位置或状态下,某量的效应体现出的客观值或实际值,理论真值/约定真值/相对真值,2)误差:测量值和真实值之间的差异,系统误差/随机误差/过失误差/抽样误差/表示方法,3)偏差:个别测量值与多次测量均值的偏离,绝对偏差/相对偏差/平均偏差/相对平均偏差/标准偏差,绝对偏差,di=xi-x,相对偏差=(,d/x)100%,平均偏差,d=(di )/n,相对平均偏差=(,d/x)100%,4)标准偏差和相对标准偏差,差方和,S=di,2,=(xi-x),2,样本方差,s,2,或,V=(xi-x),2,)/(n-1)=S/(n-1),样本标准差,s,或,s,D,样本相对标准偏差/变异系数,Cv=(s/x)100%,总体方差,2,=N,-1,(xi-),2,总体标准差,极差,R(,表示误差范围)=,Xmax-Xmin,2.总体,样本和平均数,总体和个体,样本和样本容量,平均数(算术均数/几何均数/中位数/众数),Eg.,一标准水样,浓度为150,mg/L,测量6次之分别为148,150,152,151,151,153,求绝对偏差/相对偏差/平均偏差/相对平均偏差/标准偏 差/算术均数/几何均数/中位数/众数/差方和/样本方差/样本标准差/样本相对标准偏差,/,总体方差/总体标准差/极差.,图,9.3,正态分布图,图,9.4,偏态分布图,3.正态分布,相同条件下对同一样品测定的随机误差,均遵从正态分布,置信度/置信水平,P：,指正态概率分布时结果落在既定范围内可能性的大小，即期望真值以指定概率落在平均值附近的,某一范围,。此范围称为,置信区间,。,显著性水平,：,某一测定结果落在既定范围之外可能性的大小，即与均值存在显著性差异的程度=1-,P,二.数据处理与结果表述,（一）数据修约规则,:,四舍六入五考虑,（二）可疑数据的取舍,离群数据:与正常数据不是来自同一分布总体,明显歪曲实验结果的测量数据.,可疑数据:可能会歪曲实验结果,但尚未经检验断定其为离群数据的测量数据.,1.,狄克逊检验法,(,Q,检验法),用于同一组测量值的一致性检验和剔除离群数据(公式因样本容量不同而异),方法:,排序-求,Q,查临界确定,优点:计算简单 缺点:准确性稍差,表,9.5,狄克逊检验统计量,Q,计算公式,n,值范围,可疑数据为最小值,X,1,时,可疑数据为最大值,Xn,时,3,7,8,10,11,13,14,25,表,9.6,狄克逊检验临界值（,Q,a,）表,(,三,),监测结果的表述,(,四,),均数置信区间和“,t,”,值,2.,格鲁勃斯检验法,(,T,检验法),表,9.7,格鲁勃斯检验临界值（,T,a,）表,可用于检验多组测量值均值的一致性和剔除多组测量值中的离群均值,也可用于同一组测量值的一致性检验和剔除离群数据.,方法:,标记,maxmin-,求总均值和标准偏差,求,T,值查临界-确定,T=(x-x,min,)/s or T=(x,max,-x)/s,优点:准确性好 缺点:计算复杂,3.表述监测结果,a.,用算术平均数代表集中趋势,x,b.,用算术平均数和标准偏差表示精密度,xs,c.xs,C,v,4.均数置信区间和自由度,均数置信区间:,+,或,+2,t:t=(x-)/s,x,(,自由度),三、测量结果的统计检验,（一）样本均数与总体总数差别的显著性检验,（二）两种测定方法的显著性检验,四、直线相关和回归,（一）相关和直线回归方程,（二）相关系数及其显著性检验,图,9.5,正相关的两种图形,图,9.6,负相关的两种图形,第五节 实验室质量保证,一、名词解释,准确度,精密度,灵敏度,空白试验,校准曲线,检测限,测定限,准确度,准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定的或公认的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或测量系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标，并决定其分析结果的可靠性。,准确度用绝对误差和相对误差表示。,精密度,精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度，它反映分析方法或测量系统所存在随机误差的大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，,较常用的是标准偏差。,灵敏度,分析方法的灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度，它可以用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物质的浓度或量之比来描述，因此,常用标准曲线的斜率来度量灵敏度,。灵敏度因实验条件而变。,空白试验,空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样的测定。,其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行，试样分析时仪器的响应值（如吸光度、峰高等）不仅是试样中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质、环境及操作进程的沾污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解它们对试样测定的综合影响，在每次测定时，均进行空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。,校准曲线,校准曲线是用于描述待测物质的浓度或量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。,校准曲线包括,“,工作曲线,”,（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤完全相同）,和标准曲线,（绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理,),。,检测限,某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。,测定限,测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量；测定上限是指在测定定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。,二、实验室内质量控制,实验室内部质量控制是实验室人员对分析质,量进行自我控制的过程。,控制方法：,比较实验、对照实验、加标、质控图,（一）质量控制图的绘制及使用,上控制限（,UCL,）,上警告限（,UWL,）,上辅助线（,UAL,）,中心线（,CL,）,下辅助线（,LAL,）,下警告限（,LWL,）,下控制限（,LCL,）,图,9.7,质量控制图的基本组成,例,某一铜的控制水样，累计测定,20,个平行样，结果见教材表,9-11,，试作均数控制图。,1.,均数控制图,图,9.8,均数控制图,例,用二乙基二硫代基甲酸银,Ag-DDC,法测定砷时，测得空白试验值如教材表,9-12,所示，作精密度控制图。,图,9.9,空白试验控制图例,用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为,0.4mg/,（,100mL,），测得加标回收率如教材表,9-13,所示，作准确度控制图。,图,9.10,准确度控制图,2.,均数,-,极差控制图,图,9.11,均数,-,级差控制图,例,用镉试剂法测镉。以浓度为,1mg/L,的控制样品每次作两个平行测定，其结果如教材表,9-15,所示，绘制均数,-,极差控制图。,图,9.12,镉的均数,-,级差控制图,表,9.8,某些项目平行样品测定的临界限（,R,c,）参考表,项目,浓度范围,上限控制,(UCL),临界限,(,R,),BOD,5,/(m,g,L,-1,),1,10,20,25,25,50,50,150,150,300,300,1000,1000,以上,3.4,6.34,10.9,21.3,36.3,39.6,57.9,3.5,6,11,21,36,40,58,Cr/(,g,L,-1,),5,10,10,25,25,50,50,150,150,500,500,以上,1.05,1.86,3.66,12.4,17.2,74.9,1,2,4,12,17,25,Cu/(,g,L,-1,),5,15,15,25,25,50,50,100,100,200,200,以上,3.04,4.41,4.73,7.62,9.19,14.9,3,4,5,8,9,15,3.,多样控制图,图,9.13,多样控制图,（二其他质量控制方法,三、实验室间质量控制,目的：检查各实验室是否存在系统误差，找出原因，提高监测水平。,实验室质量考核,实验室误差测验,实验室质量考核,考核内容有：分析标准样品或统一样品；测定加标样品；测定空白平行，核查检测下限；测定标准系列，检查相关系数和计算回归方程，进行截距检验等。通过质量考核，最后由负责单位综合实验室的数据进行统计处理后作出评价并予以公布。各实验室可以从中发现存在问题并及时纠正。,实验室误差测验,x,y,+-,+,-,-+,x,y,图,9.14,多样图,第六节 标准分析方法和分析方法标准化,一、标准分析方法,标准分析方法又称分析方法标准，是技术标,准中的一种，它是一项文件，是权威机构对某项,分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵,守的技术依据，它必须满足以下条件：,（,1,）按照规定的程序编制。,（,2,）按照规定的格式编写。,（,3,）方法的成熟性得到公认。通过协作试验，,确定了方法的误差范围。,（,4,）由权威机构审批和发布。,二、分析方法标准化,标准是标准化活动的结果，标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作，开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性，要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。,图,9.15,我国标准化工作的组织管理系统图,图,9.16,国外标准化组织机构,三、监测实验室间的协作试验,进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素：,1.,实验室的选择,2.,分析方法,3.,分析人员,4.,实验设备,5.,样品的类型和含量,6.,分析时间和测定次数,7.,协作试验中质量控制,第七节 环境标准物质,一、环境标准物质及其分类,（一）环境计量,环境计量是定量地描述环境中有害物质或物理量在不同介质中的分布及浓度（或强度）的一种计量系统。包括环境化学计量和环境物理计量两大类,（二）基体和基体效应,基体：环境样品中，污染物含量一般在很低的水平，而大量存在的其他物质则称为基体。,基体效应：由于基体组成不同，因物理、化学性质差异给实际测定中带来的误差，叫做基体效应,（三）环境标准物质,环境标准物质是标准物质中的一类，一般都是模拟环境基体,我国的标准物质分类：代号：,BW,：国家一级标准物质、二级标准物质（部颁）,国家一级标准物质应具备的条件,用绝对测量法或两种以上不同原理的准确、可靠的测量方法进行定值,定值的准确度应具有国内最高水平,应具有国家统一编号的标准物质证书,稳定期在一年以上,应保证其均匀度在定值的精密度范围内,环境标准物质除了具备上述性质以外，还应具备由环境样品直接制备或人工模拟环境样品制备的混合物；具有一定的环境基体代表,表,9.9,我国标准物质库中水环境分析一级标准物质,成分,名称,成分含量或浓度,/(mgL,-1,),不确定度,/%,标准物质,编号,成分名称,成分含量或浓度,/(mgL,-1,),不确定度,/%,标准物质,编号,水中镉,0.100,2,GBW08607,水中汞,0.0100,4,GBW08603,10.0,4,GBW08608,1.00,0.05,GBW08609,水中铅,1.00,2,GBW08607,1000,1,GBW08617,50,4,GBW08608,水中钴,1000,1,GBW08613,水中铜,1.00,1,GBW08607,水中氯根,22.0,2,GBW08606,50,4,GBW08608,水中硝酸根,4.50,2,GBW08606,水中铬,0.500,2,GBW08607,水中硫酸根,38.0,1,GBW08606,30,7,GBW08608,水中砷,0.500,1.5,GBW08605,水中锌,5.00,1,GBW08607,1000,1,GBW08611,90,5,GBW08608,水中铁,1000,2,GBW08616,水中镍,0.500,2,GBW08607,水中铜,1000,1,GBW08615,60,5,GBW08608,水中银,1000,1,GBW08610,表,9.10,我国气体标准物质,名 称,编 号,标准浓度,/(molmol,-1,),不确定度,/%,标准气体,氮中甲烷,氮中一氧化碳,氮中二氧化碳,氮中二氧化硫,空中甲烷,氮中一氧化氮,氮中氧,氮中二氧化碳,空气中一氧化碳,BW0101,BW0106,BW0111,BW0116,BW0121,BW0122,BW0123,BW0124,BW0125,10,1000,10,1000,10,1000,300,3000,1,100,50,2000,21%,1,5,50,1,1,1,1.5,1,1,0.1,0.5,1,氮中丙烷,研制中,渗透管,二氧化硫,二氧化氮,硫化氢,BW0203,氨,BW0204,氯,BW0205,氟化氢,BW0206,BW0201,BW0202,0.1,1.0,0.1,1.0,0.25,2.0,0.1,1.0,渗透率,/(,gmol,-1,),0.37,1.4,(25)0.3,2.01%,2%,2%,2%,1,1,2,2,2,臭氧发生器,BW0207,60,80010,-9,(,V/V,),2,扩散管,苯,正戊烷,BW0801,BW0802,扩散率,30,0,16,20/(g,min,-1,),25,0,18,20/(g,min,-1,),1,2,、环境保准物质在环境监测中的应用,评价、研究、验证监测分析方法，发展新方法,校正并标定仪器，发展新技术,评价实验室管理能力、人员水平,把标准物质当作工作标准和监控标准使用,量值传递，实现国际国内同行间及实验时间数据的可比性,环境监测的技术仲裁依据,以一级标准物质为真值控制二级标准物质和质控样品的制备和定值,3,、环境监测对标准物质的选择,基体组成与被测样品基体越接近越好,准确度水平比被测样品高,3-10,倍,浓度水平相当,取样量不小于标准物质证书中的最小取样量,（四）环境监测的质量控制样品,质量控制样品对每个实验室的质量控制能够起到质量保证的作用。质量控制样品可以检查校准曲线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。,质量控制样品的每个测量参数都应该有准确已知的浓度；样品可以是多参数的，能够进行多种项目的分析；样品具有一定的均匀性，稳定期应在一年以上；应防止样品从贮存容器中蒸发和泄漏。在设计质量控制样品时应考虑实际样品的浓度范围，如废水排放的高浓度和降水中的低浓度、方法的检出限、排放许可证或标准中规定的界限等。,二、标准物质的制备和定值,图,9.17,固体标准物质制备流程示意图,（一）标准物质制备的一般过程,（二）稳定性和均匀性的研究和检验,均匀,是标准物质第一位和最根本的要求，是保证标准物质具有空间一致性的前提，对固体样品尤其如此。均匀性是一个相对的概念。首先，绝对的均匀是不可能实现的。若样品的不均匀度远远小于分析中的误差，就可以认为样品是均匀的。,稳定性,是标准物质的另一重要性质，是使标准物质具有时间一致性的前提。与固体标准物质相比，液体和气体物质的均匀性容易实现，但保持稳定则困难得多。,（三）标准物质的分析与定值,在准确分析的基础上，标准物质的定值多采用,数理统计的办法。目前，我国的环境标准物质多按如下的步骤来处理数据：,（,1,）对一组实验数据，按,Grubbs,检验法弃去原始数据中,的离群值后，求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏,差；,（,2,）对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均,值视为一组等精密度测量值,采用,Grubbs,检验法弃去离群值,后，求得总平均值及标准偏差；,（,3,）用总平均值表示该元素的定值结果，用标准偏差的,2,倍（,2,s,）表示测量的单次不确定度，以,2,s,除以总平均值表示,相对不确定度。,第八节 环境监测管理,一、环境监测管理的内容和原则,环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理、监测综合管理和监测网络管理等。,监测技术管理的内容很多，核心内容是环境监测质量保证。,原则：实用、经济,图,9.18,环境监测质量保证系统控制要点,表,9.11,环境监测全过程质控要点,过程控制,质控要点,布点系统,1.,监测目标系统的控制,2.,监测点位点数的优化控制,控制空间代表性及可比性,采样系统,1.,采样次数和采样频率优化,2.,采集工具方法的统一规范,控制时间代表性及可比性,运输保存系统,1.,样品的运输过程控制,2.,样品固定保存控制,控制可靠性和代表性,分析测试系统,1.,分析方法准确度、精密度、检测范围控制,2.,分析人员素质及实验室间质量的控制,控制准确性、精密性、可靠性、可比性,数据处理系统,1.,数据整理、处理及精度检验控制,2.,数据分布、分类管理制度的控制,控制可靠性、可比性、完整性、科学性,综合评价系统,1.,信息量的控制,2.,成果表达控制,3.,结论完整性、透彻性及对策控制,控制真实性、完整性、科学性、适用性,二、监测的档案文件管理,为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性，应对监测全过程的一切文件（包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析,数据处理等）按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理，建立数据库。,第九节 质量保证检查单和环境质量图,一、质量保证检查单,检查单是根据监测中各个步骤列出的表格，工作人员在工作过程中及时填写，连同样品、分析数据一起交给负责汇集、整理的人员进行处理。,质量保证检查单上的条目是根据对数据质量的影响区分的，每一条目代表下述一种类型的影响：,关键因素：它总是影响着采样结果，并且是不可补救的。,主要因素：它很可能对采样结果有不利影响，但并不总是不可补救的。,次要因素：它通常对数据没有影响，只是作为一种好的习惯做法。,表,9.12 DEQ,大容量采样器采样检查单,(,滤纸鉴定、制备与分析部分,),调制处理环境的类型,干燥柜,空调室。,1.,平衡时间,小时；,2.,平衡时间的长短是否一致：是,否,；,3.,是否规定有允许的最短平衡时间：是,否,，若是，规定时间为,小时；,4.,分析天平有无温度、湿度控制：温度：有,无,；湿度：有,无,；,5.,如果使用空调室，相对湿度,，温度范围,到,，温度,；,6.,如果使用干燥柜，为进行可能的更换，多长时间检查一次干燥剂,；,关键因素：颗粒物的吸水性是不同的，美国环境保护局的研究结果表明，相对湿度为,80,时，其质量可增加,15,；相对湿度高于,55,时，湿度与质量之间有指数关系。滤纸应在相对湿度低于,50,的环境内平衡。,表,9.13 DEQ,气体鼓泡采样检查单,(,样品制备部分,),注：,ACS,为美国化学会,制备吸收剂所用全部化学试剂是否均为,ACS,试剂纯或更纯的试剂：是,.,否,，所用蒸馏水是否符合制备吸收剂的要求：是,否,，若否，请予解释。主要因素：这些试剂影响所得吸收剂的质量。,制备吸收剂是否采用了美国,联邦记录,上的参考手续：是,否,。若否，请予解释有何困难。主要因素：,联邦记录,规定了制备吸收剂时拟采用的手续，因此偏离这些手续时必须提出充分证据，说明年这种偏离是正当的。,吸收剂年在使用前储存了多久,月？主要因素：吸收剂一般可稳定,6,个月，因此储存时间不应超过,6,个月。,吸收剂制备以后是否检查过,pH,值：是,否,。若是，其可用范围如何,?,质量控制点：当,pH,值小于,3,或大于,5,时，吸收剂是不可用的。它说明制备过程中存在着问题。,说明吸收瓶是通过什么途径送到工作人员手中的？主要因素：吸收瓶运输过程中必须防止溢流、破碎或温度过高。,二、环境质量图,用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和变化规律的图称为环境质量图。环境质量图既是环境质量研究的成果，又是环境质量评价结果的表示方法。好的环境质量图不但可以节省大量的文字说明，而且具有直观、可以量度和对比等优点，有助于了解环境质量在空间上的分布原因和在时间上的发展趋向。这对进行环境规划和制定环境保护措施都有一定的意义。,1.,等值线图,2.,点的环境质量表示图,图,9.19 SO,2,污染的等浓度线表示法,图,9.20,环境监测点的大气污染表示法,3.,区域的环境质量表示法,4.,时间变化图,图,9.21,河流水质污染表示法,图,9.22,某水域酚浓度变化曲线,5.,相对频率图,6.,累积图,图,9.23,某污染物浓度的相对频率,图,9.24,汞在各种鱼类中的含量,7.,过程线图,图,9.25,水域中某污染物浓度变化图,图,9.27,某水域中六价铬与总铬含量之间的关系,图,9.28,臭氧和二氧化氮消长图,图,9.29,某河流氨氮浓度和一年中河水黑臭天数的关系,图,9.26,氧化剂高浓度出现频率与风向、风速之间的关系,氨氮浓度,/(mgL,-1,),8.,相关图,Cr,6+,/(mgL,-1,),9.,类型分区法,10.,网格表示法,图,9.30,城市功能分区表示法,图,9.31,城市环境质量网格表示法,图,9.32,某城市悬浮颗粒浓度图,水库、湖、海区,河流断面,大气采样点,地下水采样点,底泥采样点,水生生物采样点,土壤采样点,农作物采样点,噪声监测点,人体健康调查点,其他监测点,编 图 图 式,镉,铜,飘尘,降尘,二氧化硫,氮氧化物,氟化物,硫化物,氯化物,氰化物,酚,滴滴涕,六六六,有机磷,石油类,硝基苯类,苯胺类,环境噪声,交通噪声,电磁辐射,放射性,热,工业废气,工业废水,工业废渣,生活废水,生活垃圾,生活燃煤,本章要点:,质量保证的意义、目的、内容,实验室安全制度.药品使用管理制度.样品管理制度,监测数据统计处理和结果表述的基本概念、数据处理和统计检验,实验质量保证的名词和质量控制方法,环境监测管理的特征和质控要点,本 章 结 束谢 谢！,