Agilent GCMS化学工作站操作培训.ppt

幻灯片正文标题字体：,Arial,，,28,号，粗体，蓝色,第一级文字：,Times New Roman,，,24,号，黑色,二级文字：,Arial,，,20,号，黑色,三级文字：,Arial,，,18,号，黑色，斜体,文字大小可能会根据文字多少自动缩小,*,*,*,幻灯片正文标题字体：,Arial,，,28,号，粗体，蓝色,第一级文字：,Times New Roman,，,24,号，黑色,二级文字：,Arial,，,20,号，黑色,三级文字：,Arial,，,18,号，黑色，斜体,文字大小可能会根据文字多少自动缩小,*,*,*,Agilent GCMS,化学工作站操作培训,2025年12月9日,第一章 气相色谱,/,质谱基础,主要内容：,MS,和,GC,检测器的对比,MS,的基本理论,5975B MSD,和,6890 GC,5975,C,MSD,和,7,890 GC,安捷伦,GC/MS,产品线的演变,5973 MSD,和,6890 GC,3,Trace Ion Detection,离子源温度提高到,350C,更高的灵敏度,高质量检测可配扩散泵,增加了,ECM,功能,Enterprise Content Management,新的,DRS,数据库,配,GC 7890,增加了新的自动调谐选项,5975C MSD,与,7890 GC,外观与新增功能,4,INTERFACE,GC,MSD10,-5,Torr,2 mL/min,760 Torr,0.5-15 mL/min,传输线,5,传输线,涡轮泵,自动进样器,离子源,炉箱,气相色谱和质谱的联用技术,传输线,6,色谱柱,流量,控制器,稳压器,空气,氢气,载气,分子筛,脱水管,固定,进样口,检测器,电子部件,PC,限流器,典型的气相色谱,7,分子筛,P/N 5060-9084,捕氧管,P/N IOT-2-HP,1/8”,铜环,P/N 5180-4196,勿泄露,主供气开关法阀,二级减压阀,气路连接,8,pptrillion,ppb,ppm,ppthousand,percent,1,ppm,=,1,ng,1 L,m,1 mg,Liter,1 L,m,Liter,=,=,TCD,FID,ECD,AED,PID,NPD(N),NPD(P),MSD,(SIM),(SCAN),FPD(S),IRD,ELCD,ELCD,(S or N),(X),10,-15,fg,10,-12,pg,10,-9,ng,10,-6,m,g,10,-3,mg,GC,检测器比较,9,保留时间,用于确定样品组分，即进行样品定性分析。,峰面积,用于测定样品的含量，即定量分析。,典型色谱图,10,柱长(米),I.D.(mm),.5-10,2-4,5-100,.530,5-100,.1-.25,填充柱,530系列柱,细孔径柱,填充柱,开管柱（毛细管柱）,壁涂,开管柱,色谱柱类型,11,这些气体必须：,根据所使用的检测器类型而选择,惰性,干燥,纯净,使用压缩气体的,安全性,请从贵公司的安全部门或当地,气体供应商处获得安全知识。,载气和检测器支持气,12,氧气捕集器,微量的氧气会破坏色谱柱，特别是对毛细管柱。,氧气也会降低,ECD,检测器的功能。,氧气捕集器 应连接在分子筛干燥器和仪器设备的进样口之间。,分子筛干燥器,13,须使用,GC,专用铜管或不锈钢管。,塑料管会渗透,O2,和其它污染物。还可能会释放其它可被检测到的干扰物。,管子使用前先用溶剂冲洗，载气吹干。,根据工厂的推荐，每用完3瓶气，应更换过滤器，以防止发生气体的污染。,每隔一定时间，应对所有外加接头进检漏（大约每隔 4-6个月。,管路和净化器,14,根据所用的柱类型，载气压力应在60-100,psi(,大孔径柱即取60，细孔径柱即取 100)。,空气压力应为 80,psi,。,推荐管线压力,氢气压力应为 60,psi,。,载气必须通过控制形成恒定的压力和恒定的流量。上下游控制器压差保持1公斤以上。,减压阀和流量控制器,15,Agilent GC6890,前视图,16,Agilent GC6890,侧后视图,17,即时功能键,功能键,快捷键,信息键,数字键,多功能键,方法存贮与自动,运行,Agilent GC6890,键盘介绍,18,Agilent 7890,A,前视图,检测器盖,检测器,进样口,阀,显示屏,键盘,电源开关,炉箱开关,19,Agilent 7890,A,后视图,炉箱排气出口,进样口和检测器出口,气路连接口,电缆连接口,电源连接口,炉箱冷却风进口,20,Agilent 7890,A,键盘介绍,运行按键,气相部件按键,数字按键,信息按键,方法存储和自动运行按键,维护按键,21,质谱基础,质谱常用术语,丰度,质荷比,(m/z),基峰,分子离子,碎片离子,母离子 子离子,偶电子离子,奇电子离子,22,常见元素同位素表,23,M/Z,Abundance,82,166,182,303,50,100,150,200,250,1000000,Scan 32(5.281 min):ALKDEMO.D,M/Z,Abundance,82,166,182,303,50,100,150,200,250,1000000,Scan 33(5.289 min):ALKDEMO.D,M/Z,Abundance,82,166,182,303,50,100,150,200,250,1000000,Scan 34(5.297 min):ALKDEMO.D,M/Z,Abundance,82,166,182,303,50,100,150,200,250,1000000,Scan 35(5.305 min):ALKDEMO.D,Time,Abundance,5.25,5.26,5.27,5.28,5.29,5.30,5.31,5.32,5.33,2000000,4000000,6000000,8000000,TIC:ALKDEMO.D,32,33,34,35,31,36,30,总离子色谱,24,12,50,100,150,200,250,300,11,10,9,8,7,6,Time minutes,Mass ,daltons,气质联用数据是三维的,25,出口,气相,高真空泵,传输线,化学工作站软件（电脑）,离子源,质量分析器,机械泵,检测器,质谱,仪器内部连接示意图,26,四极杆质量过滤器,27,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+,+四级杆,检测器离子聚焦,高能打拿极,电子倍增器,电子,正离子,信号输出,高能打拿极和电子倍增器,28,(0 to-3000 V),+,Incoming Ion,X-Ray Lens,(0 to 218 V),Signal Out,EM Voltage,电压有使用上限（,3000,伏）,电压的提高，可以提高检测器的信号,电子倍增器,29,电子倍增器的寿命曲线,30,为什么,MS,需要真空,提供足够的平均自由程,提供无碰撞的离子轨道,减少离子,-,分子反应,减少背景干扰,延长灯丝寿命,消除放电,增加灵敏度,31,电离技术简介,化学电离（,CI,）,快原子轰击（,FAB,）,场电离与场解析（,FI,，,FD,）,电喷雾电离（,ESI,）,大气压化学电离（,APCI,）,32,REPELLER,FILAMENT,e,e,e,e,e,e,e,e,e,M,M,M,M,M,+,.,M,+,.,F,F,+,.,1,2,M,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,e,电子电离（,EI,）,33,离子源,传输线,离子源,34,电离室：永久磁铁、灯丝、靶,透镜：推斥极、拉出极、,离子聚焦、入口透镜,GCMS5975C,新型高温离子源,离子源结构,35,第二章,ChemStation,简介与开机关机的介绍,主要内容：,GCMS,化学工作站的配置,GCMS,化学工作站的软件界面,GCMS,的开机、关机方式,远程开机,LAN,集线器,LAN,LAN,系统硬件浏览,(,网络化的,),37,GC-MS,配置,38,GC-MS,配置,39,配置压力单位,40,用于编辑运行方法、序列、设定工作站控制级别,等,进入工作站 仪器控制窗口,41,界面切换通过功能键视图,42,Tuning and Vacuum control(,调谐和真空控制）窗口,43,用于数据后处理积分、本底扣除、谱库检索、定量分析等）,Data Analysis,（,数据分析）窗口,44,ChemStation,文件夹,45,放气阀须关好,MSD,连接到接地的电源上,MSD,的接口伸入柱温箱,老化好的毛细柱接好两端,99.999%,的氦载气接到,GC,上,推荐使用净化器,.,5975,的放气阀位置,5973,的放气阀位置,开机前的准备,:,46,597,X MSD,开机顺序,打开计算机,打开气相色谱及,597X,质谱电源。待气相色谱完成自检，,597X,质谱真空泵工作正常（如果机械泵声音不正常，检查侧门和放空阀是否关闭）,进入工作站,47,或者,系统开机,48,系统放气及关机,49,5973,的放气阀位置,5975,开盖装置,系统放气（续）,50,诊断,放空,/,抽真空,调谐,运行,/,停止,质谱的本地控制面板,51,第三章,GCMSD,调谐,主要内容：,GCMS,调谐的基本原理,化学工作站中的不同调谐,设定离子源部件的电压,以得到良好的灵敏度,设定,amu,gain,和,amu,offset,以得到正确峰宽,设定,mass gain,和,mass offset,以保证正确的质量分配,设定,EM,电压,调谐做什么,?,53,稳定,可挥发,碎片涵盖质量范围宽,仅有,C-13,和,N-15,同位素,无质量缺陷,全氟三丁胺,(PFTBA),调谐标样,54,AMU gain,offset,高能打拿极,电子倍增器,入口透镜,推斥极,离子化区域,样品入口,灯丝,灯丝,拉出极,离子聚焦,Mass axis gain,offset,补偿,部件,电压,影响,灯丝,通常为,70ev,电子束能量,推斥极,0 42.7 volts,推离子出离子源,拉出极,不加电,孔径入口,离子聚焦,0 242.0 volts,相对丰度,入口透镜,0 128 mV/amu,相对丰度,入口透镜补偿,t,0 127.5 volts,相对丰度,AMU Gain,0 4095,AMU Offset,0 255,HED,-10,000 volts,将离子转换为电子,电子倍增器,0 3000 volts,灵敏度,Mass Axis Gain,2047,质量分配,Mass Axis Offset,4,99,质量分配,调谐参数,EI,55,电离室：永久磁铁、灯丝、靶,透镜：推斥极、拉出极、离子聚焦、入口透镜,离子源结构,56,离子源温度达到,350,优点,使后流出组分的分析得到改善,更加适合比较,”,脏”的样品,可以加快分析速度,App Note:5989-6051EN,新离子源温度最高达到,350(5975C,新增功能,),57,Parameter Ramps,58,0,+,-,RF,振幅,DC,振幅,极性,RF,频率,四极杆质谱,59,-,0,+,负棒,RF,振幅,0,+,-,正棒,DC,振幅,两对电极上的复合电压大小相等，直流电压极性相反,四极杆质谱,60,-,0,+,负棒电位,负棒,M,+,*,过滤高质量,61,M,+,*,Positive Rod,Positive Rod,正棒电位,0,+,-,过滤低质量,62,RF,电压,扫描线,502,219,69,DC,电压,斜率,=AMU GAIN,Mathieu Stability Diagram,AMU,OFFSET,AMU Gain,及其偏移,63,AMU GAIN,69,219,502,AMU OFFSET,69,219,502,AMU Gain,渐增会,:,峰宽,受影响大的是,影响高质量和低质量区,AMU Offset,渐增会,:,减小,AMU Gain,及其偏移如何影响峰宽,?,64,予期质量,观测质量,Mass,Axis,Gain,100200300400500,500,400,300,200,100,69,219,502,Mass,Axis offset,质量轴校正,65,方法,调谐文件,Autotune,ATUNE.U,Standard Spectra Tune,STUNE.U,Quick Tune,ATUNE.U,Low Mass,Autotune,LOMASS.U,Manual Tune,User Defined,Target Tune,BFB.U,DFTPP.U,TARGET.U,PCI Tune(with CI option),PCICH4.U,NCI Tune(with CI option),NCICH4.U,质谱软件提供的调谐种类,66,提供,:,1.,诊断,2.,编写系统性能变化表,3.,提高灵敏度,为什么做自动调谐,?,67,寻找质量峰,粗调,EM,电压和峰宽,调节离子源部件使,502,达到最佳,调节,EM,和峰宽达到最佳,质量轴校正,保存文件,自动调谐流程图,68,例如,:,*,This is known as,AutoTune,on the HP5973 MSD,上述丰度值不是精确值，只做演示用,(Default Value),mV,amu,(),69 502,m/z,Ent,.,Lens,Offset,入口透镜电压,ENTR,(Set to Maximize m/z 69),m/z,69 502,Ent,.,Lens,Offset,Entrance Lens Voltage,ENTR,mV,(,amu,),自动调谐与标准谱图调谐比较,69,相近的峰宽,平滑对称的峰形,适当的,EM,电压,合适的丰度值,Low water and air,正确的质量分配,典型的相对丰度,合适的同位素比例,峰的数目,自动调谐报告,70,质量数的峰宽,平滑对称的峰,合适的电子倍增器电压,适当的丰度值,低水峰及空气峰,正确的质量分配,合适的相对丰度,合适的同位素比例,标准谱图调谐报告,71,Amu gain,和,amu,offset,EM,电压 及质量 轴校正 调整,所有其它源参数不变,调谐,69,，,219,，,502,三个质量数,快速调谐,72,69 131 219 502,m/z,Entrance Lens Offset,目标调谐,73,BFB,调谐的评价,74,基峰,m/z=198.00,可替换基峰,m/z=442,MassRel.to m/z%Low%HighAlt.Base,51.00198.0030.080.0N,68.0069.000.02.0N,69.00198.000.0100.0N,70.00198.000.02.0N,127.00198.0025.075.0N,197.00198.000.01.0N,199.00198.005.09.0N,275.00198.0010.030.0N,365.00198.000.75100.0N,441.00443.000.01100.0N,442.00198.0040.0110.0Y,443.00442.0015.024.0N,DFTPP,（十氟三苯磷）调谐评价,75,有权使用,MS,参数,易于建立用户调谐文件,诊断,手动调谐,76,影响质量轴,影响峰宽,(,分辨与灵敏度,),离子源透镜参数影响灵敏度,(传输效率),手动调谐,77,通过手动调谐检漏,78,调谐菜单,79,真空,菜单,80,参数菜单,81,Edit tune and display parameters,（编辑调谐和显示参数）菜单,82,App Note:5989-6050EN,Gain Normalization,Autotune,归一化法的自动调谐,(5975C,新增功能,),针对需要提高灵敏度的用户,提供良好稳定的高灵敏度自动调谐,更好的数据可比性,83,主要内容：,各种进样口的结构,各种进样技术的优缺点,如何优化、提高柱效,第四章 色谱进样技术,插入件组件,衬管,绝缘层,垫圈,变径接头,保温层,垫圈,柱螺母,进样垫固定螺母,进样垫,O,形环,分流出口管线,分流/不分流,进样口实体,固定螺母,分流平板,保温套,分流,/,不分流毛细管柱进样口分解图,85,衬管的作用,保护色谱柱：不挥发组分滞留在衬管内。但当污染物积攒到一定量时，会吸附样品造成峰拖尾,/,分裂或出现鬼峰。,衬管内少量经硅烷化处理的石英玻璃毛可防止注射器针尖的歧视（即针尖内的溶剂和易挥发组分首先汽化）；加速样品汽化；避免固体物质进入并堵塞色谱柱等,硅烷化处理可以选用,DMDCS,（二甲基二氯硅胺）如果使用,ECD,检测器或,CI,源，一定要选择不含卤素的硅烷化试剂。如：,HMDS,、,BSTFA,、,BSA,、,TSIM,等。如果衬管太脏，可以用,1N,盐酸或硝酸浸泡,8,小时，清洗烘干后用硅烷化试剂配制成,10,甲苯溶液，浸泡,8,小时，再依次用甲苯、甲醇清洗。,注意：高温下工作时，硅烷化的有效期只有几天。因此衬管需要及时清洗或更换。,86,溶剂蒸汽体积,=22,400 x,A,x,B,x,C,x,I,A,=,溶剂密度,/,溶剂分子量,B,=15/(15+,柱头压,in psi),C,=(,进样口温度,C,+273)/273,I,=,液体进样体积,L,例如,1,L,水于,250 C 15 psi,柱头压产生,22,400,x,1/18,x,15/30,x,523/273,x,1,=1,192 L,蒸汽,溶剂膨胀方程,87,18740-80220,19251-60540,18740-60840,900,uL,250,uL,1000,uL,100,C),时使用。,减少分析时间并使峰变窄。,增加柱流失，引起基线漂移。,可设多阶程序升温。,HP6890,可设“快速变化速率”至 120,C/min,。,柱温操作,114,第五章 样品采集技术,主要内容：,GCMS,各种采集方式,方法的编辑,GCMS,采集参数的设置,讨论主题,:,SCAN,采集方式的适用性,各种数据采集参数对数据的影响,Scan,采集原理,116,Time-,Abundance,4.76,5.77,5.88,6.43,6.80,7.07,4.50,5.00,5.50,6.00,6.50,7.00,7.50,0,2000000,4000000,6000000,8000000,1e007,1.2e+007,TIC:DRUGDEMO.D,总离子色谱,117,MASS,TIME,MS,采集参数,质量范围,e.g.35-350,A/D s,e.g.N=2,or 4 samples,per 0.1,amu,Scan high low,0.1,amu,steps,Signal averaging with 2 determinations per 0.1,amu,data point,MASS,TIME,质量峰检测,118,影响扫描时间的因素,:,平均每,0.1,amu,增加 数据点的数目,(sampling rate),扫描质量范围,离子检测的真实数目,(scan threshold),每个色谱峰通过,5-10,次扫描可以很好地,定性,!,每个色谱峰通过,10-20,次扫描可以很好地,定量,!,MASS,TIME,程序时间,回扫时间,扫描时间,扫描循环时间,数字式扫描过程,119,1E2,2E2,3E2,4E2,5E2,6E2,7E2,8E2,9E2,1E3,1E3,ABUNDANCE,150.0,151.0,152.0,153.0,154.0,155.0,M/Z,1.1E3,阈值,3,2,1,4,5,1,2,3,4,5,3,2,1,4,5,STORES:154.10,1137,用五个邻近的数据点平滑,确定中心质量,(,质量峰最大,).,质量中心的水平应超过质量阈值,数据文件同时储存质量和丰度,阈值,120,阈值过高,82,182,M/Z,相对强度,M/Z,相对强度,82,303,182,阈值设置适当,阈值对质谱图质量的影响,121,本章将学到,如何输入,GC,参数,如何输入,MS(scan),参数,如何输入,MS(SIM),如何输入,如何设置系统监控,数据采集设置,122,method,是为仪器和计算机设定的采集和处理数据的一个完整指示。,数据采集,采集方式,调谐文件,MS,质谱应用参数,GC,质谱应用参数,进样口参数,Methods,在,HPCHEMnMethods,子目录下 由,“,.m,”,扩展名识别。,数据文件在,HPCHEMnDATA,子目录下 由,“,.d,”,扩展名识别。,n,表示仪器编号,什么是方法,?,123,所有的仪器控制界面都可以从这一界面看到,当前的方法和序列可以在标题栏看到,仪器控制,(GC6890,配,MSD),124,选择方法的某部分进行编辑,方法,/,编辑完整方法,编辑方法,125,填入关于方法的说明,选择,acquisitions,和,analysis,方法信息,126,选择样品来源,(GC or other),选择进样方式,(manual,ALS,or valve),如果是手动,manual,选择进样口的位置,选择,“,Use MS”,如果用质谱采集数据；如果用,GC,检测器就不选,进样方式,127,进样体积及洗针次数,按“配置,”,设定进样针体积,按“更多”设定取样位置等,自动进样器,128,黏度：最后一次泵起至进样的时间有效值,0-7,样品深度：,0.00,表示针尖与标准瓶底距离,3.6mm,有效值,-230.0,进样前注射器在进样口停留时间,有效值,0.00-1.00,进样后注射器在进样口停留时间,有效值,0.00-1.00,进针速度,注射器控制（,More),129,必须先配置阀,(,如果安装了,),用,RunTime,对话框，控制阀的运行事件,阀进样,130,选择分流,输入所有的设置,分流模式,131,选择,“,不分流,输入所有的设置,不分流模式,132,选择,“,脉冲不分流,输入所有设置,脉冲不分流模式,133,选择,“,脉冲分流,输入所有设置,脉冲分流模式,134,设定流量模式，连接方式等参数,色谱柱,135,安装色谱柱,136,安装色谱柱,137,使用其他厂家柱子,从目录中选择柱子,在目录中增加柱子,从目录中删除柱子,添加、更换色谱柱,138,步骤,1,首先用,1,微升空气进样，记录其保留时间。点击,change/calibrate,步骤,2,校正柱长,139,输入空气峰的真实保留时间,步骤,3,步骤,4,步骤,5,输入空气峰的真实保留时间,校正柱长,140,输入炉温设定值,炉温,141,输入,GC,检测器温度设定值,(,如果有,GC,检测器,),检测器,142,保存,GC,检测器数据,(,如果有,GC,检测器,),监控温度,监视流量或压力,信号,143,输入辅助部件（,MS,接口）温度,输入辅助部件压力,辅助部件,144,运行期间可自动运行,25,个时间表,运行时间表,145,为方法定义压力单位,锁住,HP6890,键盘,GC,检测器柱补偿,(,如果有,GC,检测器,),选项,146,首先编辑,GC,的配置,(GC7890,界面,),147,首次连接,GC7890A-,配置阀和其它参数,148,首次连接,GC7890A-,配置色谱柱,149,首次连接,GC7890A-,配置模块,150,首次连接,GC7890A-,配置自动进样器,151,编辑完整方法152,方法信息,153,选择样品来源,(GC or other),选择进样方式,(manual,ALS,or valve),如果是手动,选择进样口的位置,选择,“,Use MS”,如果用质谱采集数据；如果用,GC,检测器就不选,进样方式的选择,154,设置进样器,155,抓瓶,l,准备进样针和样品,进样,分析,炉膛降温，数据分析,第二次运行,第三次运行,.,6890,抓瓶,准备进样针和样品,+,第一次运行,.,第二次运行,.,第三次运行,.,抓瓶,准备进样针和样品,+,第一次运行,.,7890A,7890A,独有样品重叠进样功能,156,设置样品盘,157,设置分流不分流进样口,158,设置色谱柱的流量,159,设置柱箱温度,160,输入,GC,检测器温度设定值,(,如果有,GC,检测器,),检测器,161,保存,GC,检测器数据,(,如果有,GC,检测器,),监控温度,监视流量或压力,信号,162,输入辅助部件（,MS,接口）温度,输入辅助部件压力,辅助部件,163,运行期间可自动运行,25,个时间表,运行时间表,164,设置反冲,(GC7890A),165,设置诊断计数器,(GC7890A),166,从仪器控制面板监视信号时观察,GC,检测器保留时间（如果有,GC,检测器）,GC,实时绘图,167,选择用于,MS,采集的调谐文件,MS,调谐文件,168,MS,采集参数（,SCAN,）,MSD,界面相同,169,MS,采集参数（续）,170,MS,采集参数（时间和扫描范围）,171,为每一组定义阈值和取样率,MS,扫描参数（阈值和取样率）,172,定义要绘图的量和范围,激活由,SIM/Scan,参数面板的,“,实时绘图,”,控制的区域,MS,扫描参数（绘图）,173,检测器,on/off,时间程序,倍增电压随时间变化程序,阀时间程序,定时事件,174,用于监视,MS,源压力,阀和,MS,温度范围。,MS,监控,175,适用于远距离控制,监控警告器,176,采集数据,177,CTC,控制界面,运行方法采集数据,178,讨论主题,:,选择离子检测（,SIM,）,与扫描的区别,SIM,采集参数如何影响数据,SIM,方式如何进行数据采集,选择离子检测的原则,179,SIM,是什么,?,只监视所选择信息的质荷比,它如何做,?,控制质量分析器，仅仅对感兴趣的质量进行分析,为什么做,?,提高灵敏度,改善峰形,改善精确度,应用,痕量分析,复杂基质,常规定量,选择离子检测,180,SIM,数据采集,Dwell,time,SIM,mass 1,SIM,mass 2,SIM,循环时间,四极杆,电压,(,amu,),TIME,SIM,mass 3,空中时间,扫描数据采集,扫描时间,扫描循环时间,空中时间,四极杆,电压,(,amu,),TIME,SIM,与,SCAN,比较,181,选择,:,离子,/,组数目,每个离子驻留时间 以便获得良好的数据采集所需的循环,/,峰数目,目标,:,每个峰通过,15-25,次循环,每个离子驻留时间相同,运用时间规划,(SIM Groups),使 采集,/,循环离子数目最少,设置,SIM,采集,182,RF,电压,DC,电压,扫描线选择,153,151,152,高,-,维持质量峰宽 为,0.6,amu,低,(,默认值,),-,质量峰宽增大到,0.9,amu,选择,“,LOW,”,可增加灵敏度,低分辨方式不适合于质量差别,更好的峰面积和保留时间的重现性。,有助于大量样品的检测。,不足,：,信号,(,峰,),轻微扩展并且峰高降低,=,更低的色谱分辨率,189,1),噪音抑制,:,过滤器是否去除了足够的噪音以便定位更低水平的信号？,(,也就是,TID)?,2),信号水平损失,:,看一下任意一个真峰，是否信号高度的衰减非常明显，也看看峰面积。,3),一个峰内数据点的数目,:,随着峰内数据点的减少，信号衰减会增大。下面是近似结果。,a.,每个峰大于,10,个数据点,=,信号高度上没有明显变化。,b.,每个峰大约,7,个点,=,大约,10%,的信号高度损失，对峰面积的影响未知。,c.,每个峰大约,4,个数据点,=,大约,35%,的信号高度损失，对峰面积的影响未知。,d.,每个峰少于,4,个数据点,=,建议关闭此功能。,什么条件下使用,?190,优点,改善后洗脱化合物的分析情况,对比较“脏”的样品具有较高的可操作性,针对分析快速调节分析器,缺点,离子源部分寿命缩短,可能引起高的背景,(,扫描,),可能会由于高温引起谱图改变,新型离子源温度可达,350,191,230C,275C,300C,325C,350C,多环芳烃,(,PAHs,),分析的提高,192,230C,275C,300C,325C,350C,Endosulfan sulfate,p,p-DDT,Methoxychlor,有机氯杀虫剂分析的改善,193,只有具备适当配置的离子源才能进行高离子源温度操作，,5975C MSD,离子源已经具有这种配置,EI,和,CI,源都必须有允许超过,300,运行的特殊部件组成。,在所需最低离子源温度下进行操作“所需”的意思是温度取决于所需要的应用要求，离子源部件长期连续在高温下运行会导致离子源寿命缩短，这是不可避免的事实。,离子源温度在,250,或更高时运行时必须格外小心这意味着要特别小心地避免漏气，因为漏气最少会“激活”离子源，甚至可能导致离子源或质量分析器永久的损坏。大多数漏气发生在,GC-MSD,的传输线，现在的硅钛合金金属密封圈较难使用，但对接口温度升降温循环变化或升温过程中可能出现的漏气现象具有很好防范密封作用，这种硅钛合金金属密封圈将用于,MSD,和,GC,的高温操作中。,使用高温离子源注意事项,194,定位,&,注释,:,在需要时使用,;,研究化合物反应。,不要将离子源始终置于,350,四极杆置于,150,:,离子源,300,&,四极杆,150,并且 质量,800u,禁止,!,在较高温度下，调谐化合物谱图会发生“扭曲”。,350,离子源使用注意事项,:,195,Kahuna,Support Introduction,Page,196,电子倍增节能器,电子倍增器节能器只在,SIM,采集时才会被用到。,用户为一个质量数选择总的强度限制。,防止倍增器因为大的离子电流而“烧伤”,(,电子倍增器烧伤会导致信号响应下降,),。,使用,:,用于扩展的线性,SIM,研究。,(,高浓度下的,SIM),优势,:,在使用高浓度的样品或标准品时，能够得到更连续一致的响应。,不足,:,会损失一些离子比率重现性,(,高比率相对标准偏差,),196,Page,197,在,Method,菜单栏中,-,默认状态为关闭的,默认并推荐的总和限值为,10,8,。,电子倍增节能器,:,打开或关闭,197,第,六,章,定性分析,主要内容：,数据分析主菜单的特征,数据浏览工具,熟练处理数据的性能,积分参数,利用反检索,(PBM),进行定性分析,自动谱库检索及报告,参数恢复,如何自建库,调用数据,放大缩小图,获得质谱图,背景扣除,峰纯度,谱库检索,数据分析窗口,199,快速浏览文件夹,可关闭，提供给多的界面空间,导航键,200,数据分析中鼠标的功能及按相对丰度显示质谱图,201,可以通过点击工具栏快捷键，切换是否启动右键功能,右键在导航界面，总离子流图和质谱图的内容不同,数据分析界面的鼠标右键功能,202,下拉菜单文件（,F,）,203,背景扣除,204,重新处理菜单,205,色谱图 下拉菜单,206,在,EIC,图上同时点击左右键,简便,EICs,207,绘制与当前质谱图相关联的所有扫描的离子流图,绘制关联色谱图,208,用于设置化学工作站 积分参数,用于保存当前化学工作站,积分参数,用于加载，修复，保存化学工作站 积分,参数,保存为方法的一部分,化学工作站积分参数,209,用于设置,RTE,积分参数,用于保存当前RTE,积分参数,用于加载，修复，保存,RTE,积分参数,峰起点与终点丰度差与峰高相比,基线位置。分离相邻两峰的最少扫描次数,基线落下或切线,峰位置（顶点或峰重心,最小峰面积,最多峰数目,保存为方法的一部分,RTE,积分文件扩展名为,.P,RTE,积分参数,210,提取离子色谱,211,提取离子色谱,212,可以选择要调用的数据,通常都是同时显示。如图所示,SIM/Scan,同步数据,213,不纯,纯,不纯,峰纯度,214,安装,DRS,软件后新增的功能,Spectrum,下拉菜单,215,PBM,库检索运用所包含的压缩谱图,质谱图,浓缩谱图,(15-26,个最重要的峰,),压缩谱图,:,当U+A,值 最大时，质谱图包含,15-26,质量,(“,最重要的峰,).,定义,由检索目录决定,.,0-100%,分组,唯一性和丰度的函数,唯一性,:,丰度,:,意义,:,PBM,库检索的概念,216,选择所要检索的谱库,从质谱菜单,/,选择谱库,选择谱库,库检索,217,PBM,检索结果,218,PBM,检索结果文本文件,219,检索统计表,220,将检索报告作为方法的一部分,选择,Method/Edit Method.,选择,LibSearch,Report,设定期望的报告风格及打印目的地,自动谱库检索,221,自动谱库检索摘要报告,222,参数检索,223,参数反相检索结果,224,选用分子结构数据库步骤,225,在,molstruc,处双击左键,点击确认,选用分子结构数据库步骤,226,建立自建库,227,添加和编辑信息,将用户当前数据文件中的一张质谱图放入自建库,228,Tools,下拉菜单,229,自动化工具,:DOSCAN,230,信噪比测定,231,信噪比测定,(,续,),232,Method,下拉菜单,233,编写及运行宏程序,234,通过同时显示来自多数据文件的总离子流图和提取离子色谱图比较数据,分析多个数据文件,235,分析多个数据文件窗口,236,通过谱图比较、覆盖、差减的方式对照两张质谱图,分析多个质谱图,237,多谱图查看窗口,238,将,PBM,检索的第一个匹配结果（连同匹配度）标注在峰上,将检索结果标注在色谱图上,239,第七章 定量基础,主要内容：,定量基本原理,各种定量方法介绍,化学工作站中如何进行定量分析,B B B B,B=,基线,B V B,V=,峰谷点,B P B,P=,基线渗透,B H H,H=,水平基线,(,基线漂移）,各种积分事件,241,校正（定量）,校正即是利用某个峰的峰高或峰面积来确定其对应组分的浓度或含量,当检测器灵敏度针对不同的组分而变化；及检测器对同一组分不同含量响应值发生变化时须做校正,常用的校正方法如下：,*面积百分比法,AREA%,*,峰高百分比法,HEIGHT%,归一化法,NORM%,外标法,ESTD,内标法,ISTD,*,不是校正方法,242,AREA(pk,),AREA%=x100%,AREA(pk,),假定,检测器响应都相同,所有组分都流出,所有组分都被检测到,优点,缺点,无需做校正以上所有的假定,简单、快速的定量过程需测量所有的组分,进样量不要求严格所有的面积都必须准确,面积百分比法,(AREA%),243,绝对响应时间,RF=,含量,/,面积,校正检测器响应,与组分的含量及其它组分的存在无关,含量,100,100,200,面积,30002500 4000,校正因子,244,RF(pk,)x,AREA(pk,),NORM%=x100%,RF(pk,)x,AREA(pk,),假定,所有组分都流出,所有组分都被检测到,优点,缺点,简单、快速的定量过程所有组分峰都要流出,进样量不要求严格需测量所有的组分,必须校正所有的峰,归一化法,(NORM),245,含量面积,(,pk,)x,RF(pk,),优点,校正检测器的响应,只对欲分析的组分峰做校正,无需所有峰都能被检测到,缺点,进样量必须准确,仪器必须有良好的稳定性,需定期做再校正,外标法,(ESTD),246,外标法校正过程,首先准备一个混合标样，其中感兴趣组分的浓度必须准确知道,运行标准样品,建立校正表,运行待测样品并使用校正表分析它,需要时进行再校正,247,单级校正,对每一峰只做一次校正,单级校正中做了如下假设：,响应因