农药介绍茚虫威.ppt

苯甲酰胺,2000年10月，,茚虫威在美国首次登记。,美国EPA,授予茚虫威为“减风险产品”，并被认为是有机磷杀虫剂的替代产品。,2006年4月1日，,茚虫威列入欧盟农药登记条例(1107/2009)已登记有效成分名单，有效期至2017年10月31日。,2007年，,茚虫威,S-异构体,产品Steward在澳大利亚登记。,2012年7月19日，,江苏省南通施壮化工有限公司在我国正式登记了71%茚虫威,原,药，从此拉开了国内企业登记茚虫威的序幕。,截至2013年12月12日，我国登记茚虫威,母药,的企业共有,11家,，登记,原药,的企业有,6,家,。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,主要商品,安打,凯恩,杜邦安打在我国已获得农药登记的剂型为15悬浮剂,，其中安打里面只含75%活性茚虫威成份。,登记作物为十字花科、棉花。,凯恩有效成分为精茚虫威。凯恩是杜邦,于2008,年上市的一个在水稻上的产品，成份为1,00,%,活性,精茚虫威，登记在水稻稻纵卷叶螟和蔬菜上。,是一种具有强烈胃毒、触杀、广谱的杀虫剂,凯恩袋装增加剂量，改用乳油型,高效低毒低残留环保型杀虫剂,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,(+)-5-氯-2，3-二氢-2-羟基-1-氧-2H-茚-2-羧酸甲酯,肼基甲酸苄酯,羰基4-(三氟甲氧基)苯基氨基甲酸甲酯,(A),(B),(C),中间体介绍,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,+,不足：该路线第一步反应定位效应差，会生成,副产物,，影响产物纯度，导致收率不高,中间体A的合成路线,方法一：,3-氯丙酰氯法,3-氯丙酰氯,5-氯茚酮,DMC,NaH,5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,不足：该路线的起始原料及催化剂,价格都较高,，重氮化反应操作,困难且危险,。,中间体A的合成路线,方法二：,2-氨基-4-氯苯甲酸法,乙酰丙酮钯,丙烯酸甲酯,主要信息,历史背景,主要商品合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,+,优势：反应条件温和，可以得到多种化合物。,不足：该路线步骤较多。,中间体A的合成路线,方法三：间氯苯甲醛,法,5-氯-1-茚酮,3-(3-氯苯基)丙,酸,间氯肉桂酸,5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯,丙二酸,TBHP,辛可宁,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、,收率低，两步反应总收率仅为 50%。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,中间体B的合成路线,酯交换,法,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致,反应时间长,，,转化率低,、,收率低,，两步反应总收率仅为 50%。,碳酸二甲酯,碳酸二苄酯,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、,收率低，两步反应总收率仅为 50%。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,中间体C的合成路线,NaH,BTC,经以上优化，,当处于,最佳反应条件：4-三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯及吡啶的摩尔比为 1:1.05:1.1，反应温度为 05，,两步总,收率,为,67.8,%,。,4-三氟甲氧基苯胺,氯甲酸,甲酯,4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯,TFMPC,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、,收率低，两步反应总收率仅为 50%。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,茚虫威合成路线,先缩合再环合的路线,肼二乙酸,中间体C,缩合,多聚甲醛,对甲苯磺酸,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、,收率低，两步反应总收率仅为 50%。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,合成线路,茚虫威合成路线,先,环,合再,缩,合的路线,中间体B,DMM,Pd-C,H,2,中间体C,对甲苯磺酸,腙甲酸苄酯,噁二嗪环合物,此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、,收率低，两步反应总收率仅为 50%。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,防治对象,适用作物:,蔬菜类如芥蓝、甘蓝、番,茄,、辣椒、花椰菜等,瓜类如莴苣、黄瓜等,果树如桃树、梨树、杏树、苹果树、葡萄等,作物如甜玉米、棉花、马铃薯等。,鳞翅目昆虫,如小菜蛾、斜纹夜蛾、甜菜夜蛾,、,甘蓝夜蛾粉纹夜蛾、银纹夜蛾、卷叶蛾类,棉铃虫、菜青虫、烟青虫、苹果蠢蛾,葡萄小食心虫、马铃薯甲虫金刚钻,棉大卷叶螺、牧草盲椿象等。,防治对象,:,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,作用机制,茚虫威通过,触杀,和,胃毒,作用发挥杀虫活性(杀幼虫和杀卵),茚虫威具有独特的作用机理，其在昆虫体内被迅速转化为,DCJW,（,N,-,去甲氧羰基代谢物），,由,DCJW,作用于昆虫神经细胞失活态电压门控钠离子通道,，不可逆阻断昆虫体内的神经冲动传递，破坏神经冲动传递，导致害虫运动失调、不能进食、麻痹并最终死亡。,DCJW:X=H,indoxacarb(茚虫威):X=CO,2,CH,3,按中国农药毒性分级标准，,属低毒杀虫剂,。30%安打水分散粒剂大鼠急性经口LD,50,为1,867,mg,/,kg,（雄）、687,mg,/,kg,（雌）；大鼠急性经皮LD,50,5000,mg,/,kg,。,无致癌、致畸和致突变作用,。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,作用机制,钠离子通道,(sodium channel,SC)存在于昆虫和其他动物的神经细胞膜上,主要由高度选择性的,亲水性跨膜小孔,组成,是电压门控性离子通道的一种。,主要信息,历史背景,主要商品,合成路线,防治对象,作用机制,前景,前景,因此研究有效代谢物DCJW 的药效学作用和代谢动力学特征就显得十分有意义,而且具有一定的商业开发价值。,茚虫威在,水解酶,下生成DCJW发挥钠离子通道作用,DCJW的阻断机制与,局部麻醉药,利多卡因相似,谢,谢,欢迎大家批评指正,