天然药物化学期终.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,天然药物化学期终复习,某中药中含有季铵生物碱（,A,）、酚性弱碱性生物碱（,B,）、非酚性叔胺生物碱（,C,）、水溶性杂质（,D,）、非酚性弱碱性生物碱（,E,）、酚性叔胺生物碱（,F,）、游离羟基蒽醌（,G,）和多糖（,H,），现有下列分离流程，试将每种成分与可能出现的部位括号中数字匹配。,从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的 内填上适当的成分，并解释划线部分的操作目的。,a,b,c,c,b,c,1,、加等量水，,37,放置,5,天，是为了酶解，使原生苷水解生成次生苷，,用甲醇浸提到,kedde,反应为阴性，说明强心苷已经提取完全。,2,、加碱式醋酸铅，过滤，是为了沉淀皂苷以及酸性苷类等杂质。,3,、溶于,MeOH,加少量,HCl,及,Girard T,是为了让醛基类化合物,b,与,Girard T,加成，加成物溶于水与非醛基类化合物,c,分离。加成物加水后又分解而转溶于,CHCl3,。,写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。,比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。,A.1,，,4,，,7-,三羟基蒽醌,B.1,，,5-,二,OH-3-COOH,蒽醌,C.1,，,8-,二,OH,蒽醌,D.1-CH3,蒽醌,结构解析题,有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：,（,1,）该化合物易溶于,10,NaHCO3,水溶液（,A,），,FeCl,3,反应,(+),（,B,），,HCl,-Mg,反应,(+),（,C,），,a-,萘酚浓硫酸反应,(-),（,D,）,Gibbs:,反应：,(+),（,E,）,;,氨性氯化锶反应,(-),（,F,）。,ZrOCl,2,反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（,G,）。,各性质说明什么问题？,该化合物,UV,max,(nm):,MeOH,267 340 (H),NaOMe,267 401,429,（,I,）,AlCl,3,270 395,（,J,）,AlCl,3,/HCl 270 395,（,K,）,NaOAc,279 312,，,378,（,L,）,各组数据说明什么问题,（,3,）,IR:3200,1660,1610,1500 cm-1,1H-NMR(DMSO-d6):7.20(2H,d,J,=8.5 Hz),6.53(2H,d,J,=8.5 Hz),6.38(1H,d,J,=2.5 Hz),6.30(1H,s),6.08(1H,d,J,=2.5 Hz);,归属各质子信号。,MS:,m/z,:270,152,118,。解析各碎片离子信息。,推断并画出化合物结构式,化学反应,A-G,易溶于,10,NaHCO3,水溶液（,A,），具有,7,，,4,OH,FeCl3,反应,(+),（,B,），具有酚羟基,HCl,-Mg,反应,(+),（,C,），为黄酮类化合物,a-,萘酚浓硫酸反应,(-),（,D,）,不是苷类,Gibbs:,反应：,(+),（,E,）,;8,位无取代,氨性氯化锶反应,(-),（,F,）。无邻二酚羟基,ZrOCl2,反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去（,G,）。,5,位有酚羟基（,3,位没有）,UV,位移,MeOH,267 340 (H),：黄酮类化合物，,267 nm,为,II,带，,340 nm,为,I,带,NaOMe,267 401,429,（,I,）：,I,带红移，有,4-OH,AlCl3 270 395,（,J,）：与,AlCl3/HCl,同，示结果中无邻二酚羟基,AlCl3/HCl 270 395,（,K,）：,I,带红移,55nm,，有,5-OH,NaOAc,279 368,（,L,）：,II,带红移,12nm,，有,7-OH,IR,解析,3200 cm-1,羟基,1660 cm-1,羰基,1610,1500 cm-1,苯环,1H-NMR(DMSO-d6):7.20(2H,d,J,=8.5 Hz,，,H=2,6),6.53(2H,d,J,=8.5 Hz,H-3,5),6.38(1H,d,J,=2.5 Hz,H-8),6.30(1H,s,H-3),6.08(1H,d,J,=2.5 Hz,H-6);,MS:,m/z,:270,（分子离子峰，,M,）,152,（,A1+,118,（,B1+,）,或,152,（）,118,（）,柚皮素,天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，,mp.243,244,，分子式为,C16H12O6,（,M+300,）。溶于,5%,氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于,5%,碳酸钠水溶液。与,-,萘酚,-,浓硫酸不发生反应。醋酸镁反应呈橙红色。主要光谱峰特征为：,IR,：,3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1,1HNMR,：,ppm,：,3.76,（,3H,，单峰）、,4.55,（,2H,，单峰）、,7.22,（,1H,，双峰，,J=8Hz,）、,7.75,（,1H,，双峰，,J=8 Hz,）、,7.61,1H,，多重峰）、,7.8,（,1H,，单峰）,1,5%,氢氧化钠水溶液呈深红色：示有,羟基蒽醌类,，,2,-,萘酚,-,浓硫酸阴性：示有,不是苷类物质,，,3,可溶于,5%,碳酸钠水溶液：示有,-OH,，,排除了,B,的可能，,，,4,IR,：,1655cm,-1,1634cm,-1,：,示有两种类型的,C=O,，二者相差,21 cm,-1,，示有,1,个,-OH,取代，排除了,C,的可能。,5,1,HNMR,，,3.76,（,3H,，单峰）：示有,一个,OCH,3,，说明是,A,的可能性大,，,6,在,4.55,（,2H,，单峰）示有,CH,2,OH,，,说明是,A,的可能性大,，,71,HNMR7.22,（,1H,，双峰，,J=8Hz,）、,7.75,（,1H,，双峰，,J=8Hz,）、,7.61,（,1H,，多重峰），另一个,7.8,（,1H,，单峰）：示有,4,个,芳,氢，且有一个孤立的芳氢，排除了,C,的可能。,8,总上，该化合物结构式是：,A,。,化学法：,FeCl,3,反应,A,（）,B,（,）；异羟肟酸铁反应,A,（,）,B,（）,IR,法：,A 3000cm-1,以上有酚羟基，,B,无；,B 1600,1800cm-1,有羰基信号，,A,无,IR,法：,A 1600-1680cm-1,有,2,个羰基峰；,B 1600-1650cm-1,有,1,个羰基峰；,C 1650-1680cm-1,有,1,个羰基峰,化学法：,Labat,反应,A,（）,B,（,）；,FeCl,3,反应,A,（,）,B,（）,（,5,）,Labat,反应 用于鉴定：亚甲二氧基,5%,没食子酸溶液,+,浓,H,2,SO,4,，,呈绿色（,+,）,化学法：醋酐硫酸反应（,Liebermann-,Burchard,反应）,A,最终显绿色，,B,最终显红色，不显绿色；三氯化锑反应（,Rosenheim,反应）,A60-70,显色；,B100,显色。,化学法：,Legal,（,Kedde,、,Raymond,或,Baljet,）反应，,A,（）,B,（,）,化学反应,