1、有 机 化 学,Organic Chemistry,有 机 化 学,Organic Chemistry,第十四章-二羰基化合物,-二酮,-酮酸酯,丙二酸二酯,氰基乙酸酯,14.1,酮-烯醇互变结构,炔烃Kucherov反应中：,酮式,烯醇式,14.1.1,酸和碱对酮-烯醇平衡的影响,酸催化：,碱催化：,14.1.2,化合物的结构对酮-烯醇平衡的影响,单羰基化合物在平衡状态下，烯醇式异构体的含量很少。,具有,-,二羰基结构的化合物在平衡状态下，烯醇式的含量较高。,原因一：分子内氢键；原因二：C=C键和C=O键共轭,有 机 化 学,Organic Chemistry,活泼亚甲基具有酸性pKa
2、914,pKa 9,pKa 11,pKa 14,有 机 化 学,Organic Chemistry,14.2.1,乙酰乙酸乙酯的合成,14.2,乙酰乙酸乙酯的合成及其应用,一克莱森(,Claisen,),酯缩合：,酯中的,-,氢比较活泼，在醇钠作用下，能与另一分子酯脱去一分子醇，生成,-,酮酸酯：,有 机 化 学,Organic Chemistry,机理,动画演示,有 机 化 学,Organic Chemistry,二、交叉酯缩合：两种酯均有,-H,，,四产物，无价值。,只有一种,酯有-H,，两种产物，易分离。,三、,Dieckmann,缩合：分子内酯缩合,。,有 机 化 学,Organic
3、 Chemistry,四、二乙烯酮与乙醇加成：,乙酰乙酸乙酯无色液体，有水果香味，沸点181,o,C，微溶于水，,易溶于有机溶剂，溶于NaOH溶液，对石蕊呈中性。,14.2.2,乙酰乙酸乙酯的性质,一、酮式分解：,稀碱作用下,二、酸式分解：,浓碱作用下,三、烷基取代,活泼亚甲基,中的氢原子,有 机 化 学,Organic Chemistry,一、制备,甲基酮,或,烷基取代乙酸,：,14.2.3,乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,有 机 化 学,Organic Chemistry,二、制备,二元酮,或,甲基环烷基酮,：,有 机 化 学,Organic Chemistry,三、制备,高级酮酸,或,-,二
4、酮,：,有 机 化 学,Organic Chemistry,14.3,丙二酸酯的合成及其应用,一、丙,二酸,二乙酯,的,合成,丙二酸二乙酯：无色液体，有水果香味，沸点199,o,C，微溶于水，易溶于有机溶剂。有弱酸性，pKa=13。,有 机 化 学,Organic Chemistry,二、制备取代乙酸：,三、制备二元酸：,四、制备环烷酸：,14.4,Knoevenagel缩合,醛、酮在弱碱作用下，与具有活泼氢原子的缩合,14.5 Michael,加成,具有,活泼氢,的化合物与,、-不饱和,化合物进行加成,Michael,加成与,Claisen缩合,或,羟醛缩合,联用，合成环状化合物。,14.6 其他含活泼亚甲基,
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