β二羰基化合物wcy.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,上页,下页,退出,第14章-二羰基化合物,分子中含有两个羰基官能团的化合物统称为二羰基化合物。,其中两个羰基被一个亚甲基间隔的化合物叫,-二羰基化合物。,由于中间亚甲基同时受两个羰基影响，使,-氢活性大，酸性强。,常见的,-二羰基化合物:,(,-丁酮酸酯),1.,2.,3.,-H的酸性：,1 2 3,14.1,-二羰基化合物的酸性,互变异构：,在碱的作用下形成碳负离子:,遇FeCl3显色,可用于鉴别,酮羰基,14.2,-二羰基化合物碳负离子的反应,1）碳负离子和卤烷反应,2）碳负离子和羰基化合物反应,3）碳负离子和,-不饱和羰基化合物的,共轭加成(,麦克尔反应,),14.3 丙二酸二乙酯的特性及其应用,丙二酸二乙酯简称丙二酸酯，为无色有香味的液体，沸点199，微溶于水。,制备：,返回,丙二酸二乙酯,2,丙二酸二乙酯的亚甲基具有酸性，与强碱（如乙醇钠）作用时，生成碳负离子，与卤烃发生亲核取代反应。,14.3 丙二酸二乙酯的特性及其应用,（1）合成烃基取代的乙酸,返回,一取代乙酸,二取代乙酸,酮式（92.5%）,烯醇式（7.5%）,互变异构,酮羰基,活泼亚甲基,稳定的烯醇结构,14.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用,返回,能使FeCl3显色,14.5 克莱森（Claisen）缩合反应乙酰乙酸乙酯的合成,乙酸乙酯在金属钠或乙醇钠的作用下，发生酯缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。此反应称为,克莱森酯缩合反应,。,乙酰乙酸乙酯,返回,酯缩合反应,（1）反应历程,（2）交叉酯缩合,两种不同的有-H的酯缩合,无实用价值。,无-H的酯与有-H的酯缩合，有合成价值。,酮可与酯进行缩合得到-羰基酮。,（3）分子内酯缩合-,狄克曼,反应,(,合成五元、六元环的方法之一),己二酸,酯,和庚二酸酯在强碱的作用下发生分子内酯缩合，生成环酮衍生物的反应称为,狄克曼,反应。,缩合产物经酸性水解生成-羰基酸，-羰基酸受热易脱羧，最后产物是环酮。,受热分解,14.6 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用,返回,酮式,断裂,酸式断裂,酮式分解,乙酰乙酸乙酯及其取代物,与稀碱作用,，,水解生成-羰基酸，受热后脱羧,生成甲基酮。,酸式分解,乙酰乙酸乙酯及其取代物,与浓碱作用,，主要发生乙酰基的断裂，生成,乙酸或取代乙酸,。,脱羧反应,在有机合成上有重要用途,1）与卤代烃作用,14.6 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用,返回,乙酰乙酸乙酯,亚甲基具有酸性，与强碱（如乙醇钠）作用时，生成碳负离子，与卤烃发生亲核取代反应。,与卤代烃反应得到的产物可再进行酸式分解或酮式分解。,酮式分解,酸式分解,产物是取代丙酮,产物是取代乙酸,2）与酰卤作用,C,2,H,5,ONa,再酮式分解可得-二酮,举例：（1）合成甲基酮,14.6 乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用,返回,酮式分解,如,（2）合成酮酸,返回,如,BrCH,2,COOC,2,H,5,CH,2,COOC,2,H,5,CH,2,COONa,CH,2,COOH,（3）合成一元羧酸,返回,酸式分解,说明：乙酰乙酸乙酯合成法,主要用其酮式分解制酮,，酸式分解制酸很少，,制酸一般用丙二酸二乙酯合成法,。,14.7 麦克尔反应,-二羰基化合物与碱作用生成碳负离子，和,-不饱和羰基化合物发生共轭加成反应叫做,麦克尔反应,。(制备1,5-二羰基化合物的最好方法),1.乙酰乙酸乙酯的麦克尔反应,麦克尔反应,2.丙二酸酯的麦克尔反应,