涂料化学No.ppt

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本身性质、助剂性质有关以外，,还取决于剪切速率，即搅拌速度。,高剪切速率下会发生什么？,高剪切速率下,，涂料绝大部分的分子间作用力 和结构都已经破坏，恢复到树脂和助剂原有的结构状态，,此时粘度取决于聚合物的结构、分,子量、和分子量分布、颜料体积比,。,低剪切速率下,，,基料，助剂性质,影响涂料,粘度的因素,涂料的组成结构,涂料的流变性由屈服值、触变程度、施工剪切速率下的粘度等决定,1,、屈服值测定,屈服值,是液体产生流动的最低剪切应力。,用不同的粘度计侧定屈服值，确定方式上有所不同。,1,）剪切应力可控旋转粘度计测屈服值,先施加一个低于屈服值的应力，然后慢慢地稳定增加。密切监测粘度，当粘度突然下降时的最大应力就是屈服值。,用应力对粘度作图得粘度,-,应力曲线,粘度,-,应力曲线确定屈服值,2,）旋转粘度计测屈服值,旋转粘度计是通过拉紧弹簧来施加力，,启动时，测试样品由于惯性而滞后，但是弹簧的扭矩随时间线性增大，一旦样品转动就会偏离线性，这个偏离点可视为屈服点。,启动方式有恒速启动和等加速启动,而这得到的弹簧扭矩,时间曲线是不同的。,恒速启动 弹簧扭矩,时间曲线,等加速启动,弹簧扭矩,时间曲线,2,、触变程度测定,触变程度可由递增剪切速率和递减剪切速率在流动曲线中绘出的，用滞后环所包围的面积来衡量，面积大触变程度就大。,上面介绍的是第,六章涂料的流变学与表面化学中的流变学，,流变行为，,用黏度、屈服值、,触变程度、剪切速率得表达,及对涂料性能的影响,总结：,两个大问题 成膜理论,流变性,成膜理论 溶剂型、乳胶漆,物理成膜；化学成膜；氧化成膜,流变性 液体的类型：牛顿型,非牛顿型,表征：用黏度、屈服值、,触变程度、剪切速率,6.2,表面化学,涂料的生产应用是和表面或界面的作用密切联系的。,界面：物质气、液、固二相间的分界面,气,液、气,固、液,液、固,-,固,表面：把有气体组成的界面称为表面,表面化学叫做界面化学意义更广泛。,研究表面和界面的情况对于涂料有特别重要的意义,涂料表面化学主要有,表面张力和表面浸润。,6.1,流变学,6.2.1,表面张力,体积一定的几何形体中，球体的表面积最小，如果没有外力的影响或影响不大时，液体趋向于成为球状，如水银球和荷叶上的水珠。液体的这种变化会引起液体表面自动收缩的趋势。,存在收缩力,f,和抵抗收缩的力,因此若把液体做成液膜，为保持表面平衡就需要有一适当的与液面相切的大小相等方向相反的力,f,作用于宽度为,l,的液膜上。,存在着什么作用力？,这就是表面张力，其值为,此处由于膜有两面，故乘以,2,，,比例系数 称为表面张力系数，,单位为,N,m,，,它被表达为垂直通过液体表面上任一单位长度与液面相切的收缩表面的力，,表面张力系数通常简称为表面张力,把体系表面能降低到最小的力称为表面张力。,表面张力也可以用表面自由能表示,用单位面积上的自由能表示,是形成或扩张单位面积的界面所需要的最低能量。,因此习惯上也用表面张力表示表面自由能。,6.2.2,润湿作用与接触角,上面讨论的表面张力是指液体的表面张力，是可测的,，,固体的表面张力是无法测定的，,Zismian,提出了“固体临界表面张力”的概念 以衡量不能直接测定的固体表面张力,。,可以利用液体与固体之间的浸润程度来考察固体的表面张力，这在涂料研究中是很重要的。,润湿,作用指表面上一种流体被另一种流体所代替，如固体表面上的气体被液体所代替,润湿作用分为三类，,沾湿、浸湿和铺展,1,、,沾湿 指液体与固体接触过程，,液气界面,固气界面,例 如涂料的液滴有效地附于基材表面之上上，,液固界面的过程,沾湿过程的自由能变化是：,W,a,称为粘附功，若,W,a,0,，,此过程可进行,2,、浸湿,是把固体浸入液体的过程如颜料置入基料过程，也就是将固气界面变为固液界面的过程，该过程的自由能变化是：,W,i,称粘附张力,W,i,0,，固体可被浸湿,3,、铺展,将涂料涂于基材上，涂料流动，附于,其上，过程实质是以,固,/,液界面代替,固气界面，,同时液体表面也扩展当,铺展面积为单位面积时，自由能 变化为,：,S,称为铺展系数，若,S,0,在恒温恒压下，液体,可在固体表面自动展开,即,由于固体表面张力常难以测定，能否润湿，常用接触角来作标准，接触角以,表示,，定义为三相交界处在液体中量得的角，,各种界面自由能（表面张力）的关系：,是润湿的基本方程，也叫杨氏方程,90,180,可沾湿,(,第二象限为负值）,90,可浸湿或可润湿,越小越好,=,0,可铺展,90,不,润湿,固体表面的润湿和其表面能有关：,一般有机物及高聚物为低能表面，,不易被水润湿，,氧化物、硫化物、无机盐等为,高能表面，易被水润湿,不同阶段,的临界关系,6.2.3,润湿的动力学,以上讨论的是热力学润湿，有时即使在热力学上是能被润湿的，实际上也有可能润湿不好，与润湿速度有关，即动力学原因,如果把粗糙 表面的缝隙当作毛细管，,粘度为,的液体流过半径为,r,，长度为,的毛细管所需时间,t,可由下式计算，,如何考虑动力学润湿？,低粘度的液体可很快润湿这些毛细管空隙，,高粘度的则需很长的时间，如几分钟或几小时。,如果在润湿完成之前涂料即失去流动性，那么就会形成动力学的不润湿,常温固化的涂料，如果粘度较高，比较容易形成这种动力学不润湿,-,附着力差,底材的表面张力,底材,临界表面,张力,mN/m,底材,临界表面,张力,mN/m,镀锌铁板,钢铁,磷化钢板,铝,玻璃,马口铁,45,36-45,40-45,37-45,70,33-38,聚丙烯,聚苯乙烯,尼龙,6,尼龙,66,聚甲基丙烯酸甲酯,聚四氟乙烯,28-32,42,12,46,39,20,成膜物质表面张力,成膜物质,临界表面张力,mN/m,成膜物质,临界表面,张力,mN/m,聚乙烯醇,聚偏氯乙烯,氯化橡胶,聚甲基丙烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸乙酯,40,3740-45,57,41,36,环氧树脂,脲醛树脂,三聚氰胺树脂,45-60,45,42-58,39,20,6.2.4,涂料施工中的表面张力问题,1,、流平与流挂,流平和流挂是涂料应用中非常重要的问题,涂料施工后能否达到平整光滑的特性，称为流平性,如何看流平性的好与坏？,当涂料涂刷在基材上时，将留下刷痕，干燥后基本消失流平性好。,当干燥后用肉眼便可以看出涂层表面不平的情形，涂料流平性差时,漆膜由不平流向平流的推动力不是重力，而是表面张力,在天花板上的涂层同样可以流平流平用,Orchard,公式评价,：,式中,为表面张力,a,。表示起始时的振幅，,a,t,为时间振幅，,t,为流平到,a,t,时所需的时间,从式中可以看出，当涂料的粘度低时，,t,小，,X,（涂层厚度）值高时,t,小,t,值小表示流平好，因此 流平好希望涂料粘度低，涂层厚,是什么作用使涂料在基材表面流平？,流平,流挂,乳胶漆一般流平性较差，,原因在于在低剪切力情况下粘度高，,当涂刷于多孔基材时由于毛细管力，水相可以迅速进入孔隙中，而乳胶粒子不能进入小孔，此时体系粘度会更高，流平更差,乳胶漆当水挥发到一定程度，乳胶粒子碰到一起时立刻成半硬的结构，因此也不利于流平,比较：,溶,剂型漆的溶剂挥发是逐步的，粘度逐步增加，可以较好的流平,流挂的情况,流挂和流平不同，当涂料涂布在一个垂直面时，由于重力，涂料有向下流动的倾向，,流挂便是由重力引起的流动,，这时涂料的黏度是抗拒流动的量度，黏度大防止流挂性好,流挂的速度公式表示如下：,式中,为涂料的密度,g,为重力加速度常数，,x,为涂层厚度,粘度大，流挂速度小，涂层薄，流挂速度小。,2,、缩孔现象,湿的涂层上若落上一滴表面张力低的液体，如烘箱中凝聚后滴下的溶剂或脏物,(,如油,),，可使邻近的涂料表面张力降低，并向周围表面张力较高处铺展（以降低体系能量），于是形成一个火山口的现象，这种现象称为缩孔,涂料在干燥过程中，随着溶剂的蒸发，,表层和底层的表面张力不同，便产生了一种推动力（拉动），使涂料从底层往上层运动，这种运动导致局部涡流，形成所谓贝纳尔漩流窝,(Benard cell),，,如图所示涡流原点有如火山口，向外喷发出下层涂料，这些表面张力低的涂料向周围表面张力高的表层铺展，形成隆起部分并使湿膜形成规则的六角形，,3,、贝纳尔漩流窝,桔皮现象是指涂层表面微微地起伏不平，形状有如桔皮的情况,形成桔皮的原因：在喷涂时，喷枪的距离控制不好或涂料和溶剂配合不好，雾化情况不好等都可引起桔皮,比如喷涂时，雾化的小滴经过较长的距离，溶剂挥发很多后，落在湿膜上，由于这种小雾滴浓度高，表面张力大，周围的涂料便自动向小雾滴铺展，于是形成突起。,4,、桔皮现象,桔皮现象也可以用所谓的贝纳尔,漩流窝解释,6.2.6,表面张力与涂料的质量,表面张力是液体能否在固体表面上自发,铺展的关键。,在涂料的制造和涂装中都涉及到。,如,颜料分散中，,漆料对颜料表面的润湿，,涂装中涂料对底材的润湿，,湿膜表面的流平等。,表面张力是涂料质量的关键之一。,1,、表面张力与湿膜的流平,当涂料施之于底材上刚形成的湿膜是不平整的，有刷痕、有接痕等，,是依靠涂料的表而张力使湿膜表面流平，因为平整的表面有最小的表面积，最低的表面能。,含有表面活性物质的涂料，在湿膜刚形成的，出于表面积的突然成百倍的扩大，所以表面张力高于平衡态的，就促使液体继续流动，因此良好的流平，表面张力是重要因素之一。,靠什么流平？,2,、表面张力与漆膜对底材的附着力,漆膜对底材的附着力主要是范德华力，可明显觉察到的范德华力是在,0.5nm,左右，涂料对底材的浸润不好，,就达不到有效的范德华力作用范围，,就不可能有良好的附着力。,因此漆膜对底材的附着首先是润湿，二者分子相互接触，建立一个界面。穿过界面而相互作用。,3,、,表面张力与颜料的分散,在颜料的分散中，首先是漆料浸透颜料颗粒聚集体中的空隙中，深入的速度和程度与漆料对颜料表面的展布程度、速度有关。浸润程度越大，速度越快，分散越好。,漆料浸入颜料聚集体中的能力可用漆,料对颜料表面润湿前后表面能差来衡量。,s,颜料聚集体的表面能,被漆料浸润后的表面能,自发的润湿,即,s,是一定的，要充分和快速润湿，就要降低漆料的表面张力，,和颜料,/,漆料的界面张力,也可对颜料表面处理，降低表面能,。,内容总结,6.2,涂料中的表面化学,表面张力,润湿作用,表面张力对涂膜性能的影响,表面张力与漆膜对底材的附着力,漆膜对底材的附着首先是润湿，二者分子相互,接触，建立一个界面，,漆料,表面张力低有利。,表面张力与颜料的分散,漆料表面张力低好,6.2.7,降低涂料表面张力的途径,1,、,选用表面张力低的溶剂,有机溶剂的表面张力比成膜聚合物的低，,所以在溶剂型涂料中，选择低表面能的,溶剂很重要。,水的表面张力很大，水性涂料中表面,张力大是一个问题，水,+,有机共溶剂,可降低表面张力。,2,、降低成膜物的表面张力,聚合物极性大，表面张力大，可以改变聚合物结构，降低其极性，降低表面张力。,在高极性的聚酯中引入饱和碳氢链段，在聚合物中引入含氟链段，都可以降低表面能。,3,、使用表面活性剂,表面活性剂的表面张力都比较低。,6.2.8,表面张力测定,1,、用表面张力仪测定,对溶剂和液态涂料的表面张力的测定,提环法和提板法,将一铂金圈放置到溶液中，轻轻拉起，一直到它脱离溶液。,将圈 换成板，可测定较高黏度的溶液,2,、液体动态表面张力测定,是用鼓泡法。用一个毛细管在液面下鼓泡，当气泡的直径等于毛细管直径时，泡呈球形，压力最大,。,P,m,气泡内最大压力,液体的密度,h,毛细管口上方的液柱高度,r,c,毛细管内经,g,重力常数,动态表面张力,如果改变鼓泡频率，,测定一系列的,P,m,，,表面张力（,mN/m)-,鼓泡频率（泡,/s),作动态表面张力图,3,、,固体的临界表面张力的测定,可以用已知表面张力的液滴在固体上的接触角来表征。,可用倾斜平板法和平板法测定,倾斜平板法,已知表面张力的溶液,待测固体,赠送精美图标,1,、字体安装与设置,如果您对PPT模板中的字体风格不满意，可进行批量替换，一次性更改各页面字体。,在开始”,选,项卡,中,，点击“,替,换”按,钮右,侧箭,头,，,选,择“,替,换,字,体,”。（如下,图）,在图“替换”下拉列表中选择要更改字体。（如下图）,在“替换为”下拉列表中选择替换字体。,点击“替换”按钮，完成。,63,2,、替换模板中的图片,模板中的图片展示页面，您可以根据需要替换这些图片，下面介绍两种替换方法。,方法一：更改图片,选中模版中的图,片,（,有些图片与其他,对象,进行了组合，,选,择,时,一定要选中图,片 本身，而不是组合）。,单击鼠标右键，选择“更改图片”，选择要替换的图片。（如下图）,注意：,为防止替换图片发生变形，请使用与原图长宽比例相同的图片。,63,PPT,放映设置,PPT,放映场合不同，放映的要求也不同，下面将例举几种常用的放映设置方式。,让PPT停止自动播放,1.,单击,”,幻灯片放映,”,选项卡，去除“使用计时”选项即可。,让PPT进行循环播放,1.,单击”幻灯片放映”选项卡中的“设置幻灯片放映”，在弹出对话框中勾选“循 环放映，按,ESC,键终止”。,64,